单位发放的工作服不能收取押金。以下从法律角度进行详细分析：

法律依据

根据《中华人民共和国劳动合同法》第九条的规定：“用人单位招用劳动者，不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件，不得要求劳动者提供担保或者以其他名义向劳动者收取财物。”这一条款明确禁止了用人单位以任何名义向劳动者收取财物，包括工作服押金。

法律后果

如果用人单位违反上述规定，向劳动者收取工作服押金，劳动者有权向劳动行政部门投诉。劳动行政部门将责令用人单位限期退还收取的财物，并可能根据情节轻重对用人单位处以罚款。此外，劳动者还可以因此解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿。

实际操作建议

1. 劳动者角度：

   • 如果单位要求收取工作服押金，劳动者应明确拒绝，并告知单位此行为违反了《劳动合同法》的相关规定。
   • 若单位坚持收取，劳动者可以向当地劳动行政部门投诉，维护自己的合法权益。

2. 用人单位角度：

   • 用人单位应遵守法律法规，不得向劳动者收取任何形式的押金或财物。
   • 如果需要为劳动者提供工作服等劳动保护用品，应将其作为劳动条件的一部分，由用人单位承担费用。

特殊情况说明

虽然一般情况下单位不能收取工作服押金，但也有一些特殊情况需要注意。例如，如果工作服具有特殊性质（如定制、昂贵等），且双方在劳动合同或相关协议中明确约定了工作服的归属、使用及费用承担等问题，那么可能需要根据具体情况来判断。然而，即使在这种情况下，用人单位也不能以收取押金的形式来确保工作服的归还或使用，而应通过其他合法方式（如签订协议、约定违约金等）来保障自己的权益。

综上所述，单位发放的工作服不能收取押金是明确的法律规定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。