结论：针对临时工拒绝乘坐通勤车而选择自己开车出意外的情况，要避免潜在的法律纠纷，关键在于签订一份详尽且合法的协议。这份协议应明确双方的权利义务、风险承担以及责任划分等内容。以下是从不同角度给出的具体建议和协议要点。
一、协议内容要点
明确双方身份及协议目的：
- 协议开头应明确双方（即雇主和临时工）的身份信息，以及签订本协议的目的，即为了明确临时工在拒绝乘坐通勤车而选择自行开车上下班过程中可能产生的风险及责任承担。
临时工声明与承诺：
- 临时工应声明其自愿选择自行开车上下班，并承诺在驾驶过程中遵守交通法规，确保自身安全。
- 临时工应承诺自行承担因驾驶行为导致的任何后果，包括但不限于交通事故、车辆损坏、人身伤害等，并明确表示不因此向雇主提出任何索赔要求。
雇主声明与免责：
- 雇主应声明其已提供通勤车服务，但临时工自愿选择不乘坐。
- 雇主应明确表示，对于临时工自行开车上下班过程中发生的任何事故或损失，雇主不承担任何法律责任，除非该事故或损失是由雇主的过错或违法行为直接导致的。
风险承担与责任划分：
- 协议应详细规定，在临时工自行开车上下班过程中，如发生交通事故或其他意外事件，临时工应自行承担全部责任，包括但不限于医疗费用、车辆维修费用、第三方赔偿等。
- 如因临时工的驾驶行为导致雇主遭受损失（如车辆损坏、员工伤亡等），临时工应承担相应的赔偿责任。
协议变更与解除：
- 协议应规定，如双方协商一致，可以变更或解除本协议。
- 如临时工因特殊原因需要重新乘坐通勤车，应提前向雇主提出申请，并经雇主同意后，方可变更本协议的相关内容。
争议解决：
- 协议应明确双方因执行本协议而发生的任何争议，应首先通过友好协商解决；协商不成的，任何一方均有权向有管辖权的人民法院提起诉讼。
二、协议签订与执行注意事项
协议签订前的沟通：
- 在签订协议前，雇主应与临时工进行充分沟通，确保临时工理解协议的内容及其法律后果。
- 雇主应向临时工说明提供通勤车服务是其一项福利，但临时工有权选择不乘坐，并自行承担相应风险。
协议签订时的形式要求：
- 协议应以书面形式签订，并由双方签字或盖章确认。
- 协议一式两份，雇主和临时工各执一份，具有同等法律效力。
协议执行过程中的监督与管理：
- 雇主应定期对临时工的驾驶行为进行监督和管理，确保其遵守交通法规和协议约定。
- 如发现临时工存在违规驾驶行为或可能引发安全事故的隐患，雇主应及时提醒并要求其改正。
三、法律风险提示
协议内容的合法性：
- 协议内容应符合法律法规的规定，不得违反公序良俗或损害社会公共利益。
- 如协议中存在免除雇主法定责任、加重临时工责任或排除临时工主要权利的条款，该条款可能被认定为无效。
协议签订后的履行：
- 双方应严格按照协议约定履行各自的义务，如一方未履行或履行不符合约定，应承担相应的违约责任。
- 如因不可抗力或其他不可预见、不可避免的原因导致协议无法履行或部分无法履行，双方应及时协商解决，并可根据实际情况变更或解除协议。
四、建议与总结
- 建议：在签订协议前，雇主可以咨询专业律师或法律机构，对协议内容进行审查和完善，以确保其合法性和有效性。同时，雇主也应加强对临时工的安全教育和培训，提高其安全意识和驾驶技能。
- 总结：通过签订一份详尽且合法的协议，可以明确双方的权利义务、风险承担以及责任划分等内容，从而有效避免潜在的法律纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。