结论：企业招标并非在所有情况下都必须适用《招投标法》，但一旦适用，企业就必须遵守其规定，不得签订与中标合同实质性内容不一致的合同，否则该合同可能被认定为无效。
详细分析：
企业招标是否必须适用《招投标法》：
- 并非所有招标都适用：根据《招投标法》的规定，该法主要适用于在中华人民共和国境内进行的大型基础设施、公用事业等关系社会公共利益、公众安全的项目，以及全部或者部分使用国有资金投资或者国家融资的项目，还有使用国际组织或者外国政府贷款、援助资金的项目。如果企业的招标项目不属于上述范畴，那么该企业招标可能并不必须适用《招投标法》，而是可以依据其他相关法律法规或企业自身规定进行。
- 适用时的义务：如果企业的招标项目属于《招投标法》的适用范围，那么企业就必须严格遵守该法的规定，包括招标、投标、开标、评标和中标等各个环节。
不得签订与中标不同的合同：
- 法律规定：根据《招投标法》第四十六条的规定，招标人和中标人应当自中标通知书发出之日起三十日内，按照招标文件和中标人的投标文件订立书面合同。招标人和中标人不得再行订立背离合同实质性内容的其他协议。
- 实质性内容：这里的“实质性内容”通常指的是合同的主要条款，如工程范围、建设工期、工程质量、工程造价等。如果招标人和中标人签订的合同与中标文件在这些主要条款上存在显著差异，那么该合同就可能被视为背离了中标文件的实质性内容。
如果签订与中标不同的合同，是否无效：
- 无效情形：如果招标人和中标人签订的合同确实背离了中标文件的实质性内容，那么根据《招投标法》的相关规定，该合同可能被认定为无效。这是因为这种行为违反了招投标活动的公平、公正和诚实信用原则，损害了其他投标人的合法权益。
- 法律后果：一旦合同被认定为无效，那么该合同自始没有法律约束力。招标人和中标人可能需要承担因合同无效而产生的法律责任，包括但不限于返还财产、赔偿损失等。
建议与提醒：
- 严格遵守法律法规：企业在进行招标活动时，应严格遵守《招投标法》等相关法律法规的规定，确保招标活动的合法性和合规性。
- 谨慎签订合同：招标人和中标人在签订合同时，应仔细审查合同条款，确保合同内容与中标文件一致，避免签订背离合同实质性内容的其他协议。
- 及时咨询专业律师：如果企业在招标或合同签订过程中遇到任何法律问题或疑虑，应及时咨询专业律师以获取准确的法律意见和帮助。
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