结论：员工在上班时被扣钱且被开除后，是否需要归还已扣除的款项，这主要取决于扣款的合法性和合理性。一般情况下，如果扣款不合法或不合理，员工无需归还；反之，如果扣款合法且合理，员工可能需要归还（但这种情况较为少见，且通常员工会通过法律途径争取权益）。以下是对此问题的详细分析：
一、扣款的合法性和合理性
合法扣款：
- 根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，用人单位在特定情况下有权对员工进行扣款，如员工因故意或重大过失给用人单位造成损失、违反公司规章制度等。但扣款必须合法、合理，且不得超过法定限额。
- 如果扣款是基于上述合法原因，并且扣款金额在合理范围内，那么这种扣款是合法的。然而，即使扣款合法，用人单位在开除员工时，也需要按照法律规定支付经济补偿金（如果符合支付条件的话），而不能仅仅通过扣款来抵消。
非法扣款：
- 如果用人单位无故扣款、扣款金额超过法定限额或扣款原因不合法（如以罚款为目的扣款），则这种扣款是非法的。
- 在非法扣款的情况下，员工有权要求用人单位返还已扣除的款项，并可以通过劳动仲裁或诉讼等法律途径来维护自己的权益。
二、被开除后的权益处理
经济补偿金：
- 如果用人单位开除员工的行为符合《中华人民共和国劳动合同法》中规定的支付经济补偿金的情形（如协商一致解除劳动合同、用人单位提出解除劳动合同等），则用人单位需要向员工支付经济补偿金。
- 经济补偿金的计算通常基于员工在用人单位的工作年限和月工资水平。
工资结算：
- 无论员工是否被开除，用人单位都需要按照劳动合同约定和国家规定，向员工支付应得的工资。
- 如果员工在被开除前有未支付的工资或加班费等，用人单位也需要一并支付。
三、是否需要归还已扣除的款项
非法扣款情况：
- 如果扣款是非法的，员工无需归还已扣除的款项，反而有权要求用人单位返还。
合法扣款但开除不合法：
- 即使扣款本身是合法的，但如果用人单位的开除行为不合法（如未按照法定程序开除、开除原因不成立等），员工仍然有权要求用人单位支付经济补偿金和返还非法扣款（如果有的话）。
合法扣款且开除合法：
- 在极少数情况下，如果扣款和开除都是合法的（如员工严重违反公司规章制度且给公司造成重大损失），那么员工可能需要按照公司规定或劳动合同约定承担部分损失。但这种情况通常会在劳动合同或公司规章制度中明确约定，并且扣款金额需要合理。即使如此，员工也通常不会直接“归还”已扣除的款项，而是通过协商或法律途径解决争议。
建议：如果你遇到了被扣款且被开除的情况，首先应该了解扣款和开除的具体原因和依据。如果认为扣款或开除不合法或不合理，可以及时向用人单位提出异议，并保留好相关证据（如工资条、扣款通知、劳动合同等）。如果无法协商解决，可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。