结论：工伤职工同时系小包工头时，用工单位支付工伤待遇后，能否向小包工头追偿，需根据具体情况判断，一般情况下不能直接追偿，但在特定情形下可能存在追偿空间。以下从不同角度进行分析：
一、一般情况：用工单位支付工伤待遇后不能直接向小包工头追偿
法律关系分析：
- 工伤职工与用工单位之间构成劳动关系，用工单位有义务为职工缴纳工伤保险并支付工伤待遇。
- 小包工头与用工单位之间可能构成承包、分包或劳务关系，但这并不改变工伤职工与用工单位之间的劳动关系。
追偿权基础缺失：
- 用工单位支付工伤待遇是基于其与工伤职工之间的劳动关系，以及工伤保险法规的强制规定。
- 小包工头并非工伤待遇的直接支付义务人，用工单位无权直接向其追偿。
二、特定情形：用工单位可能存在向小包工头追偿的空间
小包工头存在过错：
- 如果小包工头在用工过程中存在过错，如未提供安全的工作环境、未采取必要的安全措施等，导致工伤事故发生，用工单位在支付工伤待遇后，可能依据侵权责任法或相关合同条款向小包工头追偿。
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百六十五条：“行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。” 若小包工头的过错与工伤事故的发生存在因果关系，用工单位可据此追偿。
合同约定追偿权：
- 如果用工单位与小包工头之间的合同中明确约定了追偿权条款，即在小包工头原因导致工伤事故时，用工单位有权向其追偿已支付的工伤待遇，那么用工单位可依据合同约定行使追偿权。
- 注意：合同条款需合法有效，且不得违反法律法规的强制性规定。
小包工头未履行法定义务：
- 如果小包工头作为实际用工者，未履行其应尽的法定义务，如未为工伤职工缴纳工伤保险等，导致用工单位需承担额外的工伤待遇支付责任，用工单位在支付后可能向小包工头追偿。
三、建议与风险提示
用工单位：
- 在与小包工头签订合同时，应明确约定双方的权利义务，包括工伤事故的责任承担和追偿权条款。
- 在用工过程中，应加强对小包工头的管理和监督，确保其履行法定义务，提供安全的工作环境。
小包工头：
- 应了解并遵守相关法律法规，履行其作为实际用工者的法定义务。
- 在与用工单位签订合同时，应仔细审查合同条款，避免承担不必要的法律责任。
工伤职工：
- 在发生工伤事故后，应及时向用工单位报告并申请工伤认定和待遇支付。
- 如对工伤待遇支付有异议或用工单位未履行支付义务，可依法向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。
总结：工伤职工同时系小包工头时，用工单位支付工伤待遇后能否向小包工头追偿，需根据具体情况判断。在一般情况下不能直接追偿，但在小包工头存在过错、合同约定追偿权或未履行法定义务等特定情形下，用工单位可能存在追偿空间。如有具体法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。