结论：离职时，外包劳务（即劳务派遣）和工人签正规离职单是可行的，但需确保离职单内容合法合规，并符合双方约定及法律规定。

分析说明：

1. 劳务派遣关系中的离职：

   • 在劳务派遣关系中，工人（即被派遣劳动者）与劳务派遣单位（即用人单位）之间存在劳动关系，而与实际用工单位之间不存在直接的劳动关系。
   • 当工人离职时，应与劳务派遣单位办理离职手续，包括签订离职单。离职单是双方解除劳动关系的重要证明，应明确离职原因、离职时间、工资结算、经济补偿等关键事项。

2. 正规离职单的要求：

   • 内容合法合规：离职单的内容应符合《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规的规定，不得包含违法或侵犯工人权益的条款。
   • 双方协商一致：离职单的内容应经双方协商一致，确保工人的知情权、选择权等合法权益得到保障。
   • 书面形式：离职单应以书面形式签订，并由双方签字或盖章确认，以确保其法律效力。

3. 劳务派遣单位与实际用工单位的责任：

   • 劳务派遣单位作为用人单位，应负责与工人签订劳动合同、办理离职手续等事项。
   • 实际用工单位虽不与工人直接签订劳动合同，但应协助劳务派遣单位做好工人的离职工作，如提供必要的证明材料、协助办理工资结算等。

4. 可能存在的风险及防范：

   • 风险：若离职单内容违法或侵犯工人权益，可能导致离职单无效或引发劳动争议。
   • 防范：劳务派遣单位在制定离职单时，应咨询专业律师或法律顾问的意见，确保离职单内容合法合规；同时，应加强与工人的沟通协商，确保双方对离职单内容无异议。

行动建议：

• 工人方面：在签订离职单前，应仔细阅读离职单内容，确保自己的权益得到保障；如有疑问或异议，应及时与劳务派遣单位沟通协商。
• 劳务派遣单位方面：应制定合法合规的离职单模板，并加强与工人的沟通协商；在办理离职手续时，应确保离职单内容真实、准确、完整，并由双方签字或盖章确认。

法律后果提示：

若离职单内容违法或侵犯工人权益，可能导致离职单无效或引发劳动争议。在劳动争议中，工人有权向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼，要求劳务派遣单位承担相应的法律责任。因此，劳务派遣单位应高度重视离职单的制定和签订工作，确保合法合规。