针对您提出的企业未按时拨缴工会经费，且经催缴无效的情况下，工会可采取的措施，以下是我为您提供的详细解答：

首先，当企业逾期拨缴或者未足额拨缴工会经费（建会筹备金）时，县级以上地方工会会承担起督促缴费单位按时足额拨缴的责任。这是工会维护职工权益，确保工会经费正常运转的重要职责。

在督促过程中，如果企业仍然未按照规定足额拨缴工会经费，工会会依法进行催缴。催缴的方式可能包括书面通知、电话沟通、上门拜访等多种形式，旨在提醒企业履行其应尽的义务。

然而，如果经过催缴后，企业仍然拒绝拨缴或者未足额拨缴工会经费，那么工会就有权采取进一步的法律措施。具体来说，工会可以依法向人民法院申请支付令。支付令是一种法律文书，它要求企业在一定期限内履行拨缴工会经费的义务。如果企业在这个期限内仍然不履行，工会就可以直接向人民法院提起诉讼，通过法律途径来维护自身的合法权益。

此外，我还想强调的是，企业按时足额拨缴工会经费是其应尽的法律义务。工会经费是工会开展活动、维护职工权益的重要物质基础。如果企业不按时拨缴或者未足额拨缴，不仅会影响工会的正常运转，也会损害职工的合法权益。因此，我建议企业能够认真对待这一问题，切实履行其应尽的义务。

综上所述，当企业未按时拨缴工会经费且经催缴无效时，工会可以依法向人民法院申请支付令或直接向人民法院提起诉讼来维护自身的合法权益。希望这个解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。