大润发计时工不可以随时辞职，但根据具体情况，辞职的难易程度和所需程序有所不同。具体分析如下：

1. 劳动合同或劳务协议的约定：

   • 如果计时工与大润发签订了书面的劳动合同或劳务协议，那么辞职的程序和期限通常会在合同中明确约定。在这种情况下，计时工需要按照合同约定的程序和期限来提出辞职，不能随意随时辞职。
   • 如果合同中没有明确约定辞职的程序和期限，那么计时工可以依据相关法律法规的规定来提出辞职。

2. 相关法律法规的规定：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。这一规定同样适用于计时工，除非双方另有约定。
   • 如果计时工与大润发之间形成的是劳务关系而非劳动关系，那么辞职的程序和期限可能不受《劳动合同法》的严格约束，但仍然需要遵循双方之间的约定或行业惯例。

3. 实际操作中的考虑：

   • 在实际操作中，计时工如果希望随时辞职，最好先与大润发进行沟通，了解公司的规章制度和辞职程序。如果公司同意计时工随时辞职，并且双方能够就辞职后的相关事宜达成一致，那么计时工可以随时辞职。
   • 如果公司不同意计时工随时辞职，或者双方无法就辞职后的相关事宜达成一致，那么计时工需要按照合同约定或法律法规的规定来提出辞职，并可能需要承担一定的违约责任或赔偿损失。

建议：

• 如果你是大润发的计时工，并且希望辞职，建议先仔细阅读与大润发签订的劳动合同或劳务协议，了解其中关于辞职的条款和约定。
• 如果合同中没有明确约定或你对合同条款有疑问，建议与大润发的人力资源部门或相关负责人进行沟通，了解公司的规章制度和辞职程序。
• 在提出辞职时，最好以书面形式提出，并保留好相关证据，以备不时之需。