结论：工资通过两个账户发放，其中一个为私人账户，这种做法不合规。已离职的员工可以投诉，且投诉是维护自身合法权益的有效途径。
一、关于工资发放账户的合规性
法律规定：
- 根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，用人单位应当以货币形式按月支付给劳动者本人工资，且工资应当通过合法的银行账户进行发放，以确保工资支付的透明度和可追溯性。
- 使用私人账户发放工资，可能涉及逃避税务监管、隐瞒真实收入等违法行为，这不仅损害了劳动者的权益，也违反了国家的税收和财务管理制度。
不合规的风险：
- 对于用人单位而言，使用私人账户发放工资可能面临税务处罚、行政处罚甚至刑事责任的风险。
- 对于劳动者而言，使用私人账户接收工资可能导致工资记录不完整，影响社保缴纳、公积金提取、贷款申请等个人权益。
二、已离职员工的投诉权利
投诉途径：
- 已离职的员工如果发现原用人单位存在使用私人账户发放工资等违法行为，可以向当地劳动监察部门投诉。
- 投诉时，应提供相关证据，如工资条、银行转账记录、劳动合同等，以证明用人单位的违法行为。
投诉效果：
- 劳动监察部门在接到投诉后，会依法进行调查处理，并可能要求用人单位补发工资、缴纳社保、支付经济补偿等。
- 如果用人单位的违法行为构成犯罪，劳动监察部门还会将案件移送司法机关处理。
三、建议与注意事项
保留证据：
- 劳动者在离职前，应尽可能保留与工资发放相关的证据，如工资条、银行转账记录等，以便在需要时证明自己的权益。
及时投诉：
- 如果发现用人单位存在违法行为，劳动者应及时向劳动监察部门投诉，以免错过维权时机。
咨询专业律师：
- 在投诉过程中，如果劳动者遇到法律难题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。
示例说明：假设某员工在离职后发现原用人单位一直使用私人账户发放工资，导致其社保缴纳记录不完整。该员工可以向当地劳动监察部门投诉，并提供工资条、银行转账记录等证据。劳动监察部门在调查后，可能会要求用人单位补缴社保、支付经济补偿等，从而维护该员工的合法权益。