针对没签订劳务合同但员工谋取私利200000元的情况，以下是详细的分析与处置建议：
法律关系的认定
- 尽管未签订书面劳务合同，但根据《劳动合同法》及相关司法解释，只要双方存在事实劳动关系（如实际用工、支付报酬等），即视为成立劳动关系。因此，该员工仍受劳动法保护，同时需承担劳动者义务。
- 若为劳务关系（如临时性、非全日制用工），则适用《民法典》合同编调整，但谋取私利行为仍可能涉及侵权或违约责任。
谋取私利行为的性质
- 职务侵占罪：若员工利用职务便利，将单位财物非法占为己有且数额较大（6万元以上），可能构成职务侵占罪。20万元已远超立案标准，单位可向公安机关报案，追究其刑事责任。
- 违反忠实义务：即使不构成犯罪，员工行为也违反了《公司法》或劳动合同中的忠实义务，单位可要求其返还非法所得并赔偿损失。
- 违约责任：若劳务合同或单位规章制度中明确禁止此类行为，员工还需承担违约责任。
处置步骤
- 收集证据：包括财务记录、转账凭证、证人证言、监控录像等，证明员工谋取私利的事实及金额。
- 内部处理：
- 依据单位规章制度（如有）对员工进行处分，如警告、记过、解除劳动关系等。
- 要求员工书面承认错误并承诺返还非法所得。
- 法律途径：
- 刑事报案：向公安机关提交证据，要求立案侦查。
- 民事诉讼：若刑事程序未启动或赔偿不足，可单独提起民事诉讼，要求员工返还财产并赔偿损失。
- 劳动仲裁（如适用）：若涉及劳动关系解除、工资支付等争议，可申请劳动仲裁。
风险防范建议
- 完善合同与制度：即使未签订书面劳动合同，也应通过邮件、微信等方式明确双方权利义务，并制定详细的规章制度。
- 加强监管：建立财务审批、内部审计等机制，减少员工谋取私利的机会。
- 及时维权：发现违法行为后，应尽快采取措施，避免证据灭失或超过诉讼时效。
总结：单位可首先通过内部处理要求员工返还非法所得，若其拒绝配合，则立即向公安机关报案并准备民事诉讼材料。同时，建议完善内部管理，防止类似事件再次发生。如有进一步疑问，可直接向我咨询。