企业未购买工伤保险且未签订临时用工合同，发生工伤死亡事故的，企业仍需承担工伤保险责任，死者家属可通过法律途径主张赔偿。具体分析如下：

1. 未签订劳动合同不影响劳动关系认定

根据《劳动合同法》及《关于确立劳动关系有关事项的通知》，即使未签订书面合同，只要存在事实劳动关系（如实际用工、接受管理、支付报酬等），即可认定劳动关系成立。死者家属可通过工资支付记录、考勤记录、工作证、同事证言等证据证明劳动关系。

2. 未购买工伤保险，企业需全额承担赔偿

根据《工伤保险条例》第六十二条，用人单位未依法缴纳工伤保险费的，发生工伤事故后，由用人单位支付全部工伤保险待遇，包括：

• 一次性工亡补助金：上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍（2023年标准约98.56万元）；
  
• 丧葬补助金：6个月统筹地区上年度职工月平均工资；
  
• 供养亲属抚恤金：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%（孤寡老人或孤儿加发10%）。
  

3. 企业可能面临行政处罚

根据《社会保险法》第八十四条，用人单位未办理社会保险登记的，由社保行政部门责令限期改正；逾期不改正的，对单位处应缴社会保险费数额1-3倍罚款，对直接责任人员处500-3000元罚款。

4. 家属维权步骤建议

1. 收集证据：证明劳动关系（如工资流水、工作记录）及事故经过（如现场照片、证人证言）；
   
2. 申请工伤认定：向企业所在地社保行政部门提交《工伤认定申请表》及相关证据，自事故发生之日起1年内提出；
   
3. 协商或仲裁：若企业拒绝赔偿，可申请劳动仲裁或直接向法院起诉，要求企业支付工伤保险待遇及可能的惩罚性赔偿；
   
4. 申请强制执行：若企业仍不履行，可申请法院强制执行其财产。

5. 企业风险防范建议

• 及时补缴社保：即使事故已发生，企业仍可补缴工伤保险并申请由工伤保险基金支付部分待遇（但需以社保部门认定为准）；
  
• 规范用工管理：与临时工签订书面合同，明确权利义务，避免因程序瑕疵扩大损失；
  
• 购买商业保险：通过雇主责任险、意外险等转移风险，降低企业赔偿压力。

提示：若企业拒不承担责任，家属应尽快通过法律途径维权，避免超过1年工伤认定申请时效。如有具体证据或细节需要分析，可进一步向我提供信息，我将协助制定维权方案。