车主需承担雇主责任，但可能因司机存在重大过错而减轻赔偿责任；司机家属可主张工伤赔偿与侵权赔偿竞合时的选择权，但需注意无证驾驶的违法性对赔偿范围的影响。具体分析如下：

一、车主的雇主责任与过错相抵

1. 雇主责任基础
   根据《民法典》第1192条，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担责任。车主雇佣无证司机，属于选任过失（未审查驾驶资格），需对司机死亡承担一定比例的赔偿责任（通常为30%-50%，具体由法院根据过错程度判定）。

2. 司机过错对赔偿的影响
   司机无证驾驶且单方事故负全责，存在重大过错。根据《民法典》第1173条，被侵权人对损害发生有过错的，可减轻侵权人责任。因此，车主的赔偿责任可能因司机过错被大幅减轻，甚至仅承担补偿性责任（如10%-20%）。

二、赔偿项目的具体范围

1. 车主需赔偿的项目

   • 死亡赔偿金：按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入×20年计算（如60岁以下）。
     
   • 丧葬费：按职工月平均工资×6个月计算。
     
   • 被扶养人生活费：若司机有未成年子女或无劳动能力的父母，需支付其生活费（按城镇居民人均消费支出×扶养年限÷扶养人数）。
     
   • 精神损害抚慰金：根据过错程度，法院可能支持5万-10万元（但司机重大过错可能降低或不支持）。

2. 车主可主张的免责或减责事由

   • 司机故意或重大过失（如无证驾驶、酒驾、超速等）导致事故，车主可主张减轻赔偿。
     
   • 若车主已明确禁止无证驾驶，但司机仍擅自驾驶，车主责任可能进一步减轻。

三、工伤赔偿与侵权赔偿的竞合问题

1. 工伤认定可能性
   若司机与车主构成劳动关系（如长期、稳定雇佣），司机家属可申请工伤认定。根据《工伤保险条例》，无证驾驶仅在“醉酒、吸毒或故意犯罪”时排除工伤，单纯无证驾驶不必然影响工伤认定。

2. 赔偿选择权

   • 若认定工伤，家属可选择主张工伤保险待遇（如一次性工亡补助金、丧葬补助金、供养亲属抚恤金），或放弃工伤赔偿转而主张侵权赔偿（但需注意侵权赔偿中已包含的项目不可重复主张）。
     
   • 实践中，工伤赔偿标准通常高于侵权赔偿，且无需划分过错比例，因此家属更倾向选择工伤赔偿。

四、保险理赔的特殊情形

1. 交强险与商业险的拒赔风险

   • 交强险：仅在“被保险人故意制造事故”时拒赔，无证驾驶通常不免除交强险的垫付责任（但保险公司可向车主追偿）。
     
   • 商业险：若保险合同明确约定“无证驾驶免责”，保险公司可拒赔，车主需自行承担赔偿责任。

2. 车主未投保的后果
   若车主未投保交强险，需在交强险限额内（死亡伤残18万元、医疗费1.8万元、财产损失0.2万元）自行赔偿，超出部分再按过错比例分担。

五、实务建议

1. 车主应对措施

   • 立即报警并保留事故认定书，明确司机全责的事实。
     
   • 收集司机无证驾驶的证据（如驾驶证查询记录、证人证言）。
     
   • 若已投保，及时通知保险公司并配合调查。
     
   • 协商时注意固定证据，避免口头承诺。

2. 司机家属应对措施

   • 申请工伤认定（若构成劳动关系）。
     
   • 起诉车主时，同时主张雇主责任与侵权责任（法院会合并审理并避免重复赔偿）。
     
   • 注意诉讼时效：人身损害赔偿诉讼时效为3年，自知道权利受损之日起计算。

总结：车主需承担部分赔偿责任，但司机无证驾驶且全责可大幅减轻车主责任；家属可优先选择工伤赔偿路径，同时需关注保险理赔的可行性。具体赔偿比例需结合证据由法院裁量，建议双方委托律师介入处理。