结论：公司扣工人意外险是否合法需分情况讨论，主要取决于扣款性质、是否经劳动者同意及是否符合法定标准。以下从不同角度展开分析：

1. 若扣款为“代扣代缴”且符合法定情形，可能合法

根据《工资支付暂行规定》第十六条，用人单位可代扣劳动者工资的情形仅限于：

• 个人所得税；
• 社会保险费用（如养老保险、医疗保险等法定五险）；
• 法院判决、裁定中要求代扣的抚养费、赡养费；
• 法律、法规规定可以从工资中扣除的其他费用。

关键点：意外险不属于法定社会保险范畴（工伤保险由用人单位单独缴纳，无需劳动者分担费用），因此若公司以“代扣”名义直接从工资中扣除意外险费用，且未与劳动者协商一致，通常不合法。

2. 若扣款为“自愿缴纳”且未影响最低工资，可能合法

若公司通过以下方式操作，可能被认定为合法：

• 劳动者书面同意：公司明确告知意外险的性质、费用及保障范围，劳动者自愿签署同意书；
• 费用独立于工资：公司从其他渠道（如福利基金）支付保费，或劳动者以非工资形式（如现金、转账）自愿缴纳；
• 不违反最低工资标准：扣除后劳动者实发工资不得低于当地最低工资标准（《劳动法》第四十八条）。

例外情形：若公司强制要求劳动者缴纳意外险费用，且未提供其他选择（如不缴纳则不予录用或辞退），可能涉嫌违反《劳动合同法》第三十八条关于“强迫劳动”的规定。

3. 若公司已为员工投保工伤保险，再扣意外险可能涉嫌重复收费

根据《社会保险法》第三十三条，工伤保险由用人单位全额缴纳，劳动者无需承担费用。若公司已依法缴纳工伤保险，再以“意外险”名义扣款，可能涉及以下问题：

• 重复收费：工伤保险已覆盖工作期间的意外伤害，公司额外要求劳动者缴纳意外险费用缺乏合理性；
• 变相降低待遇：若公司通过扣款减少实际支付的工资，可能违反《劳动合同法》关于“劳动报酬”的约定。

4. 建议行动方向

• 劳动者：
  1. 检查劳动合同、工资条中是否明确约定意外险扣款事项；
  2. 核对扣除费用是否影响最低工资标准；
  3. 若公司强制扣款且未协商，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
• 公司：
  1. 避免直接从工资中扣款，可改为提供补贴鼓励员工自愿投保；
  2. 确保投保行为符合《保险法》关于“自愿投保”的原则；
  3. 完善内部制度，明确费用承担方式并留存劳动者同意的书面证据。

总结：公司扣工人意外险的合法性取决于扣款性质、劳动者同意及是否符合法定标准。若存在争议，建议结合具体证据（如合同、工资条、沟通记录）进一步分析。如有疑问，可直接向我咨询具体场景下的法律风险。