结论：员工辞职被扣意外保险费是否合法需分情况讨论，具体取决于保险费的缴纳主体及劳动合同或公司规章制度的约定。以下从不同角度展开分析：

1. 若意外保险费由公司全额承担
   根据《社会保险法》及《劳动合同法》相关规定，公司为员工缴纳的商业保险（如意外险）属于公司福利范畴，费用应由公司自行承担。员工辞职时，公司无权以任何理由扣减该费用，否则可能构成违法克扣工资，员工可依据《劳动合同法》第三十八条主张被迫解除劳动合同，并要求公司支付经济补偿金。

2. 若意外保险费由员工个人承担（公司代扣代缴）

   • 劳动合同或规章制度明确约定：若双方在劳动合同或公司规章制度中明确约定“员工需承担意外险费用，且辞职时公司有权从工资中扣除”，则公司行为可能合法。但需注意：
     
     • 扣除金额不得超过员工当月工资的20%，且扣除后剩余工资不得低于当地最低工资标准（《工资支付暂行规定》第十六条）；
       
     • 规章制度需经民主程序制定（如职工代表大会讨论）并公示，否则可能因程序违法而被认定无效。
       
   • 无明确约定或约定违法：若劳动合同或规章制度未约定扣除事项，或约定违反法律强制性规定（如超额扣除），则公司行为违法，员工可要求返还被扣费用。

3. 特殊情形：公司以“服务期”或“竞业限制”为由扣除
   若公司为员工缴纳意外险时，附加了“服务期”或“竞业限制”条件（如“员工需在公司工作满X年，否则需返还保险费”），则需进一步分析：

   • 服务期：仅当公司为员工提供专项培训费用（如技术培训）并约定服务期时，员工违反服务期约定才需支付违约金（《劳动合同法》第二十二条）。意外险费用不属于专项培训费用，因此公司无权以此为由扣除。
     
   • 竞业限制：竞业限制补偿需在员工离职后按月支付，且与意外险费用无关。公司若以竞业限制为由扣除保险费，同样缺乏法律依据。

建议：

• 员工可先查阅劳动合同、公司规章制度或保险缴费凭证，确认保险费的实际缴纳主体及扣除依据；
  
• 若公司行为违法，员工可向当地劳动监察大队投诉，或申请劳动仲裁主张权益；
  
• 如有进一步疑问，可直接向我咨询，我将结合具体证据提供针对性分析。