发包单位在特定情况下确实有可能向无资质的承包商索赔工伤赔付金，但这并非绝对，需根据具体情况分析。以下是从不同角度对此问题的详细解答：
一、法律责任角度
发包单位的选择责任：
- 发包单位在选择承包商时，有义务审查其是否具备相应的资质和安全生产条件。如果发包单位明知或应知承包商无资质而仍然选择其进行工程承包，那么发包单位可能因选择不当而承担一定的法律责任。
- 在这种情况下，如果发生工伤事故，发包单位可能因未尽到审查义务而被认定为存在过错，从而需要承担相应的赔偿责任。
承包商的直接责任：
- 承包商作为实际施工方，对施工现场的安全生产负有直接责任。无论其是否具备资质，都应当采取必要的安全措施，确保施工人员的安全。
- 如果承包商因未采取安全措施或采取措施不当导致工伤事故，那么承包商应当承担主要的赔偿责任。
二、合同关系角度
合同有效性：
- 如果发包单位与无资质的承包商签订了承包合同，该合同可能因违反法律法规的强制性规定（如承包商必须具备相应资质）而被认定为无效。
- 合同无效后，双方应根据过错程度承担相应的责任。如果发包单位因选择无资质承包商而存在过错，那么其可能需要承担一定的赔偿责任。
合同条款约定：
- 即使合同无效，但如果合同中有关于工伤赔付的约定，双方仍可能受该约定的约束。然而，这种约束力通常受到法律对无效合同处理原则的限制。
- 在实践中，如果合同条款显失公平或违反法律法规的强制性规定，那么该条款可能不会被法院采纳。
三、实际操作与案例角度
实际操作中的考量：
- 在实际操作中，发包单位向无资质承包商索赔工伤赔付金可能面临诸多困难。例如，承包商可能无力承担赔偿责任，或者发包单位难以证明其已尽到审查义务等。
- 因此，发包单位在发生工伤事故后，应首先考虑与承包商协商解决赔偿问题，或者通过法律途径追究承包商的责任。
相关案例参考：
- 在司法实践中，已有类似案例表明，发包单位因选择无资质承包商而承担了一定比例的赔偿责任。这些案例通常考虑了发包单位的过错程度、承包商的赔偿能力以及工伤事故的具体情况等因素。
四、建议与措施
发包单位应严格审查承包商资质：
- 在选择承包商时，发包单位应严格审查其资质和安全生产条件，确保选择具备相应资质和能力的承包商进行工程承包。
加强施工现场安全管理：
- 发包单位应与承包商共同加强施工现场的安全管理，确保施工人员的安全。这包括制定安全管理制度、提供安全培训、配备安全设施等措施。
及时咨询专业律师：
- 如果发生工伤事故或面临索赔问题，发包单位应及时咨询专业律师，了解自身权利和义务，以及可能的法律后果和应对策略。
总结来说，发包单位在特定情况下有可能向无资质的承包商索赔工伤赔付金，但这取决于多种因素，包括发包单位的过错程度、承包商的赔偿能力以及工伤事故的具体情况等。因此，发包单位在选择承包商时应严格审查其资质和安全生产条件，并在发生工伤事故后及时咨询专业律师以维护自身权益。如果你有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。