结论：乡村医生无人发工资却要求值班是否合法，需分情况讨论，主要取决于乡村医生与相关单位之间的法律关系及具体约定。以下从不同法律关系角度展开分析：

1. 若乡村医生与乡镇卫生院或村集体签订了劳动合同，构成劳动关系
   根据《劳动合同法》及相关规定，用人单位（乡镇卫生院或村集体）必须按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者（乡村医生）及时足额支付劳动报酬。若未支付工资却要求值班，属于违法行为。乡村医生可依据《劳动合同法》第三十八条，以“未及时足额支付劳动报酬”为由解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿金（按工作年限，每满一年支付一个月工资）。同时，乡村医生可向当地劳动监察部门投诉，或申请劳动仲裁维护权益。

2. 若乡村医生与乡镇卫生院或村集体构成劳务关系（如未签订劳动合同，仅口头约定提供医疗服务）
   劳务关系中，提供劳务者（乡村医生）与接受劳务方（乡镇卫生院或村集体）的权利义务由双方协商确定，法律未强制要求支付固定工资。但若双方约定了报酬（如值班补贴、固定薪酬等），接受劳务方未支付则构成违约，乡村医生可依据《民法典》第五百七十七条，要求对方承担违约责任（如支付报酬、赔偿损失等）。若未约定报酬，乡村医生可主张按行业惯例或合理标准索要报酬，但需提供证据（如值班记录、同事证言等）支持。

3. 若乡村医生属于“乡村医生执业证书”持有者，受《乡村医生从业管理条例》调整
   根据《乡村医生从业管理条例》，乡村医生与乡镇卫生院或村集体之间可能构成“聘用关系”或“合作关系”。若为聘用关系，乡镇卫生院或村集体应按约定支付报酬；若为合作关系（如共同经营村卫生室），则报酬分配需按合作协议执行。无论何种关系，若要求值班却未支付合理报酬，乡村医生可向当地卫生健康行政部门投诉，或通过民事诉讼主张权益。

建议行动：

• 首先明确与乡镇卫生院或村集体的法律关系（查看劳动合同、聘用协议或合作协议）；
  
• 收集证据（如值班记录、工资条、沟通记录等）证明未支付报酬的事实；
  
• 根据法律关系选择维权途径：劳动关系向劳动监察或仲裁部门投诉；劳务关系或合作关系直接向法院起诉。
  

如有进一步疑问或需具体指导，可直接向我咨询。