结论：工人在下班后未经老板允许拿走施工材料，老板是可以报案的，但具体是否构成犯罪或违法行为，需根据拿走材料的性质、数量、价值以及工人的主观意图等因素综合判断。
详细分析：
从民事法律角度：
- 工人未经允许拿走施工材料，可能构成对老板财产权的侵犯。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，财产权受法律保护，任何组织或者个人不得侵犯。工人拿走材料，若老板能够证明材料属于其所有，且工人未经允许擅自拿走，那么工人可能构成侵权，老板有权要求工人返还材料或赔偿损失。
- 在这种情况下，老板可以选择向公安机关报案，但公安机关可能更倾向于将此类纠纷作为民事纠纷处理，建议双方通过协商、调解或诉讼等方式解决。
从刑事法律角度：
- 如果工人拿走的施工材料价值较高，或者工人具有非法占有的目的，且采取了秘密窃取的手段，那么可能构成盗窃罪。根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，盗窃公私财物，数额较大的，或者多次盗窃、入户盗窃、携带凶器盗窃、扒窃的，处三年以下有期徒刑、拘役或者管制，并处或者单处罚金。
- 在这种情况下，老板报案后，公安机关会进行调查取证，如果证据充分，工人可能面临刑事责任的追究。
从劳动法律角度：
- 如果工人拿走材料的行为与工作有关，且是由于工作疏忽或误解导致的，那么可能不构成犯罪或违法行为，但工人仍需承担相应的民事责任，如赔偿损失等。
- 此外，如果工人与老板之间存在劳动合同关系，且拿走材料的行为违反了劳动合同中的相关规定，那么老板还可以根据劳动合同法的规定，对工人进行相应的处理，如解除劳动合同、要求赔偿损失等。
建议：
- 对于老板来说，如果发现工人未经允许拿走施工材料，首先应当保持冷静，收集相关证据，如监控录像、证人证言等，以证明材料属于其所有且工人未经允许擅自拿走。
- 然后，老板可以根据具体情况选择向公安机关报案或通过民事诉讼等方式维护自己的合法权益。如果涉及刑事犯罪，公安机关会依法进行调查处理；如果属于民事纠纷，双方可以通过协商、调解或诉讼等方式解决。
- 对于工人来说，应当遵守法律法规和劳动合同的规定，不得擅自拿走或损坏公司的财产。如果因工作需要需要使用或移动材料，应当事先征得老板的同意，并按照规定的程序进行操作。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。