在面对电动车相撞后对方讹诈钱财的情况时，您应当保持冷静，并采取一系列合法且合理的措施来维护自己的权益。以下是我为您详细梳理的应对步骤：

一、立即报警并保护现场

首先，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，发生交通事故后，您应立即停车，并保护好事故现场。同时，迅速拨打报警电话，等待交通警察到场处理。报警不仅是对法律的遵守，也是确保事故能够得到公正处理的关键一步，同时为后续的责任认定提供重要依据。

二、全面收集证据

在等待警察到来的过程中，您应尽可能全面地收集事故现场的证据。这包括使用手机拍摄事故现场的照片和视频，记录车辆的位置、碰撞部位、现场痕迹等关键信息。同时，寻找并记录目击证人的联系方式，以便后续可能需要他们提供证言。这些证据将在后续的责任认定和赔偿协商中发挥重要作用。

三、配合警方调查，获取责任认定书

警方到场后，您应积极配合他们进行现场勘查和调查取证工作。根据调查结果，警方会依法出具交通事故责任认定书，明确双方在事故中的责任比例。这份认定书是后续赔偿协商和法律诉讼的重要依据，因此您应认真对待并妥善保管。

四、合理应对赔偿要求

在收到责任认定书后，您可以与对方进行赔偿协商。协商时，应基于法律规定和实际损失来提出合理的赔偿要求。如果对方提出不合理的赔偿要求，您应坚决拒绝，并告知对方一切赔偿都应按照法律规定来确定。同时，您可以要求对方提供相关证据来支持其诉求，如果对方无法提供充分证据，您有权拒绝赔偿。

五、依法应对讹诈行为

如果对方持续纠缠并提出明显不合理的赔偿要求，甚至涉嫌敲诈勒索，您应根据《中华人民共和国治安管理处罚法》和《中华人民共和国刑法》的相关规定，及时向公安机关报案。公安机关将依法对对方的行为进行调查和处理，保护您的合法权益不受侵害。

六、走正规理赔程序（如适用）

如果您购买了电动车第三者责任险等相关保险，您应及时联系保险公司并说明事故情况。按照保险公司的要求提供相关证明材料，并配合保险公司进行理赔。这将有助于您减轻经济负担并更快地解决问题。

七、寻求专业法律帮助

在处理过程中，如果您遇到困难或不确定如何操作，建议咨询专业律师或法律援助机构。他们可以提供专业的法律意见和指导，帮助您更好地维护自身权益。

八、记录沟通情况

在与对方及相关部门沟通的过程中，您应详细记录所有的对话内容、短信、微信等信息。这些记录可能在后续处理纠纷时起到重要作用，能够证明对方的不合理要求或您的应对措施。

总之，面对电动车相撞后对方讹诈钱财的情况，您应保持冷静并采取上述措施来维护自身权益。通过合理合法的途径解决问题，既能保护自己免受不必要的损失，也能确保法律的公正和权威得到体现。