当电动车相撞且你方全责，但对方存在讹人行为时，你可以采取以下措施来应对：

1. 保持冷静并收集证据：

   • 首先，保持冷静，不要被对方的讹诈行为激怒。
   • 抓紧收集现场影像（如照片、视频）以及证人的联络方式等，以此来证实事故的发生过程以及对方的过错之处。

2. 报警并获取事故认定书：

   • 及时报警，让交警开具事故认定书，清晰划分责任，这是后续处理事宜的关键依据。

3. 正规就医并留存票据：

   • 如果受伤，应依照正规流程前往就医，并妥善留存所有的医疗费用票据等相关资料。

4. 平和沟通并指明讹诈不妥：

   • 以平和的心态与对方交流，点明其讹诈行为的不妥之处，同时表明自己会依据法律进行处理。

5. 根据讹诈程度采取不同措施：

   • 若对方只是轻微讹诈，可尝试与对方协商解决，在合理范畴内给予一定补偿，且要保留好协商的相关记录。
   • 倘若对方恶意讹诈，拒绝合理协商，则可通过法律途径来解决，向法院提起诉讼，要求对方承担相应的法律责任。

在整个过程中，你要坚守法律底线，依靠合法证据和途径解决问题，避免遭受无端讹诈。如果你在处理过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律帮助。