结论：用人单位通过与职工签订保险权益转让协议方式获取工人意外险赔偿是否违法，需分情况讨论，关键在于该转让协议是否违反法律强制性规定或损害职工合法权益。具体分析如下：

1. 若保险权益转让协议违反法律强制性规定，则协议无效，用人单位行为违法
   根据《保险法》第三十九条第二款规定：“投保人为与其有劳动关系的劳动者投保人身保险，不得指定被保险人及其近亲属以外的人为受益人。”
   工人意外险属于人身保险范畴，其保险金请求权具有人身专属性，原则上仅能由被保险人（职工）或其近亲属享有。若用人单位通过协议要求职工将保险金请求权转让给用人单位，实质是变相指定自身为受益人，违反法律强制性规定，协议自始无效，用人单位行为构成违法。

2. 若保险权益转让协议未违反法律强制性规定，但存在显失公平、欺诈、胁迫等情形，职工可主张撤销协议
   即使协议未直接违反《保险法》第三十九条，若用人单位利用优势地位迫使职工签订转让协议（如以不续签合同、降薪等威胁），或协议内容显失公平（如职工仅获得极低对价），职工可根据《民法典》第一百四十七条至第一百五十一条规定，以“重大误解”“欺诈”“胁迫”“显失公平”为由，请求人民法院或仲裁机构撤销协议。协议被撤销后，用人单位需返还已取得的保险金，其行为可能因侵害职工权益被认定为违法。

3. 若保险权益转让协议合法有效，用人单位行为不违法，但需满足严格条件
   在极少数特殊情形下（如职工自愿放弃保险金请求权，且用人单位已充分履行告知义务、支付合理对价），协议可能被认定为有效。但需注意：

   • 职工明确自愿：职工需完全理解协议内容及法律后果，不存在被误导或被迫情形；
     
   • 对价合理：用人单位需向职工支付与保险金价值相当的补偿；
     
   • 不违反公序良俗：协议不得损害职工基本生存权益或社会公共利益。
     即使满足上述条件，此类协议仍可能因违背人身保险的立法目的（保障被保险人及其近亲属）而面临司法审查的严格限制，实践中认定有效的案例极少。

实务建议：

• 对职工而言，若遭遇用人单位要求签订保险权益转让协议，应拒绝签署并保留相关证据（如协议文本、沟通记录、威胁证据等），及时向劳动监察部门投诉或通过法律途径维权；
  
• 对用人单位而言，应避免通过协议获取保险金，可通过提高安全生产标准、购买雇主责任险等方式转移用工风险，而非试图从职工保险权益中获利。
  

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