结论：法定代表人从私人账户转账给保险公司为工人购买意外险，这一行为本身并不直接违反法律法规，但需满足特定条件并注意潜在风险。
合规性分析：
- 资金来源与用途：关键在于资金是否属于公司财产以及转账行为是否符合公司财务制度和相关法律法规。如果资金是法定代表人个人所有，且公司明确允许或事后追认该笔支出用于为员工购买意外险，那么从法律角度讲，这一行为并不直接违规。然而，若资金实际属于公司，却通过个人账户进行转账，则可能涉及公司资金管理不规范，甚至可能触犯《公司法》中关于公司资金使用的规定。
- 税务处理：无论资金来源如何，为员工购买意外险的费用，如果符合税法规定的条件（如作为福利费支出且在一定限额内），通常可以在企业所得税前扣除。但如果是通过个人账户支付，需确保税务处理的合规性，避免个人与企业之间的税务混淆。
- 保险合同效力：保险合同的效力主要取决于合同双方的意思表示是否真实、合法，以及是否违反法律、行政法规的强制性规定。只要保险合同本身合法有效，且保险公司接受了该笔保费，那么保险合同对双方均具有约束力。
潜在风险与建议：
- 资金管理风险：使用个人账户处理公司事务可能导致公司财务管理混乱，增加资金被挪用或滥用的风险。建议公司建立规范的财务管理制度，明确资金使用的审批流程和记录要求。
- 税务风险：个人账户支付公司费用可能引发税务部门的关注，特别是当该笔费用涉及较大金额或频繁发生时。建议公司在税务处理上保持透明，确保所有费用支出都有合法、有效的凭证支持。
- 法律责任风险：如果法定代表人未经公司授权或违反公司章程规定，擅自使用个人账户为公司购买保险，可能面临公司或其他股东的追责。因此，建议法定代表人在进行此类操作前，先取得公司的明确授权或遵循公司章程的规定。
总结与建议：虽然法定代表人从私人账户转账给保险公司为工人购买意外险的行为本身不直接违法，但为了避免潜在的法律风险和财务问题，建议公司采取更加规范和透明的做法。如有任何疑问或需要进一步的法律指导，请随时向我咨询。