结论：哥哥能否胜诉取决于多个因素，包括抚恤金的性质、分配方式、哥哥起诉的具体理由以及是否超过了诉讼时效等。以下从不同角度进行分析：
一、抚恤金的性质与分配
抚恤金是国家或单位在死者死亡后，发给死者家属的费用，用以优抚、救济死者家属，特别是用来优抚那些依靠死者生活的未成年和丧失劳动能力的亲属。它并非死者的遗产，因此不适用《民法典》中关于遗产继承的规定。抚恤金的分配，通常应考虑与死者的亲密程度、生活依赖程度以及经济状况等因素，由死者家属协商确定或由法院根据具体情况判决。
二、哥哥起诉的具体理由
若哥哥认为抚恤金分配不公：
- 如果哥哥认为妹妹在领取抚恤金后，未按照家庭内部的约定或公平原则进行分配，哥哥可以起诉要求重新分配。但此时，哥哥需要提供充分的证据证明抚恤金的分配确实存在不公，且这种不公损害了他的合法权益。
若哥哥认为抚恤金应归其所有或部分所有：
- 哥哥需要证明他对抚恤金有合法的请求权，比如他也是死者的直系亲属，且在经济上或生活上对死者有较大的依赖。然而，由于抚恤金并非遗产，其分配并不严格遵循继承法的规定，因此哥哥的这一主张可能面临较大的法律障碍。
三、诉讼时效问题
根据《民法典》的相关规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。但是，自权利受到损害之日起超过二十年的，人民法院不予保护，有特殊情况的，人民法院可以根据权利人的申请决定延长。
若哥哥在知道或应当知道抚恤金被领取后三年内起诉：
- 如果哥哥在知道或应当知道妹妹领取抚恤金后的三年内提起诉讼，且他的诉讼请求有事实和法律依据，那么他有可能胜诉。
若哥哥起诉时已超过三年诉讼时效：
- 如果哥哥在知道或应当知道妹妹领取抚恤金后超过三年才提起诉讼，且没有诉讼时效中断、中止等法定情形，那么他的诉讼请求可能会因超过诉讼时效而被法院驳回。但需要注意的是，如果妹妹自愿履行义务，不受诉讼时效的限制。
四、建议与风险提示
收集证据：
- 哥哥在起诉前应尽可能收集与抚恤金分配相关的证据，如家庭内部的约定、抚恤金的发放记录、与死者的亲密程度和经济依赖程度的证明等。
咨询专业律师：
- 由于抚恤金的分配问题涉及复杂的法律关系和证据收集，哥哥在起诉前应咨询专业律师，以便更好地了解自己的权利和义务，以及诉讼的风险和可能的结果。
考虑和解或调解：
- 在诉讼前或诉讼过程中，哥哥可以考虑与妹妹进行和解或调解，以达成一个双方都能接受的抚恤金分配方案。这不仅可以节省诉讼成本和时间，还可以维护家庭关系的和谐。
最后，哥哥能否胜诉取决于多个因素的综合考量。如果哥哥认为自己的权益受到侵害，建议他及时咨询专业律师并收集相关证据，以便更好地维护自己的合法权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。