结论：单位下班后临时通知开会，员工在前往开会途中发生交通事故且占主要责任时，公司是否承担责任需分情况讨论，一般情况下公司不承担主要责任，但在特定情形下可能需承担一定责任。
一、一般情况下公司不承担主要责任
法律关系分析：
- 员工下班后前往开会，这一行为在性质上通常被视为员工个人行程的一部分，除非公司有明确的指示或要求员工必须以特定方式前往开会地点（如必须驾驶公司车辆、必须走特定路线等），否则员工在前往开会途中的交通事故，一般不被视为与工作直接相关的行为。
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百六十五条：“行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。” 在交通事故中，如果员工占主要责任，那么员工应自行承担因事故造成的损失，公司通常不承担赔偿责任。
实践中的判断：
- 在司法实践中，法院会综合考虑员工前往开会的行为是否属于工作范畴、公司是否有过错等因素来判断公司是否应承担责任。如果员工是自行选择前往开会地点，且公司没有过错（如未提供不安全的交通工具、未指示员工走危险路线等），则公司通常不承担责任。
二、特定情形下公司可能承担一定责任
公司有过错的情况：
- 如果公司要求员工必须驾驶公司车辆前往开会地点，且该车辆存在安全隐患或公司未提供必要的安全保障措施，导致员工在途中发生交通事故，那么公司可能因过错而承担一定的赔偿责任。
- 如果公司指示员工走特定路线前往开会地点，而该路线存在明显的安全隐患（如道路施工、交通拥堵等），且公司未提前告知员工或未采取必要的安全措施，导致员工发生交通事故，公司也可能因过错而承担责任。
视为工伤的情况：
- 根据《工伤保险条例》第十四条：“职工有下列情形之一的，应当认定为工伤：……（六）在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的；……” 虽然这一条款主要针对的是上下班途中的交通事故，但如果员工前往开会的行为被认定为与工作直接相关（如开会是工作的一部分、公司有明确的指示等），且员工在事故中不占主要责任，那么员工可能被认定为工伤，享受工伤保险待遇。然而，在您描述的情况下，员工占主要责任，因此这一条款通常不适用。但值得注意的是，如果地方性法规或司法解释有特别规定，或者公司有特别的内部规定，可能存在例外情况。
三、建议与注意事项
员工方面：
- 员工在前往开会途中应遵守交通规则，确保自身安全。如果发生交通事故，应及时报警并保留相关证据（如事故现场照片、交警出具的事故认定书等），以便后续处理。
- 如果员工认为公司应承担责任，可以收集相关证据（如公司指示、车辆安全隐患证明等）并向公司提出索赔要求。如果公司拒绝赔偿，员工可以考虑通过法律途径解决争议。
公司方面：
- 公司应加强对员工的安全教育和管理，确保员工在前往开会等与工作相关的活动中遵守交通规则和安全规定。
- 如果公司要求员工驾驶公司车辆或走特定路线前往开会地点，应提前对车辆进行检查和维护，确保车辆安全；同时应对路线进行评估和选择，避免选择存在安全隐患的路线。
- 如果员工发生交通事故并认为公司应承担责任，公司应积极与员工沟通并协商解决争议；如果争议无法解决，公司可以考虑通过法律途径维护自身权益。
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