员工在公司起火时应首先确保自身安全，及时报警并配合消防救援，同时按照公司应急预案行动，事后配合调查并关注权益保障。具体来说：

1. 确保自身安全：

   • 在发现火情时，员工应立即停止手头工作，切勿惊慌失措或盲目行动。
   • 迅速评估火势大小和蔓延方向，选择安全的逃生路线。如果火势较小且处于可控状态，且员工受过专业消防培训，可以尝试使用灭火器等消防器材进行初期灭火，但务必确保自身安全为首要原则。
   • 如果火势较大或无法控制，应立即放弃灭火尝试，迅速撤离现场。在撤离过程中，要注意避开浓烟和高温区域，尽量低姿势前进，以减少吸入有毒烟雾的风险。

2. 及时报警并配合消防救援：

   • 在确保自身安全的前提下，员工应立即拨打火警电话（如119），向消防部门报告火情，包括火灾地点、火势大小、燃烧物质等信息。
   • 在消防部门到达现场后，员工应积极配合消防人员的指挥和救援工作，提供必要的协助和信息。

3. 按照公司应急预案行动：

   • 许多公司都会制定火灾应急预案，明确员工在火灾发生时的职责和行动步骤。员工应熟悉并了解这些预案内容，以便在火灾发生时能够迅速、有序地行动。
   • 根据预案要求，员工可能需要前往指定的集合点集合，以便进行人数清点和进一步的安全疏散。

4. 事后配合调查并关注权益保障：

   • 火灾发生后，相关部门会进行火灾原因调查。员工应积极配合调查工作，提供真实的证言和证据。
   • 同时，员工也应关注自身的权益保障问题。如果因火灾导致人身伤害或财产损失，员工可以依法向公司或相关责任方主张赔偿。在此过程中，如有需要，可以向我咨询具体的法律程序和赔偿标准等问题。