结论：工作超过20年后，员工自愿解除劳动合同是可以的，但需注意解除的方式、程序以及可能产生的法律后果。

分析说明：

1. 自愿解除劳动合同的合法性：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，员工有权自愿解除劳动合同。这是员工的法定权利，不受工作年限的限制。因此，无论您已经工作了多少年，只要您愿意，都可以提出解除劳动合同。

2. 解除劳动合同的方式和程序：

   • 提前通知：如果您打算自愿解除劳动合同，通常需要提前通知用人单位。根据《劳动合同法》的规定，员工在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同；在非试用期内，则需要提前三十日以书面形式通知用人单位。
   • 书面形式：为了确保解除劳动合同的合法性和有效性，建议您采用书面形式通知用人单位，并保留好相关证据，如邮件、短信、书面通知等。
   • 办理离职手续：在解除劳动合同后，您需要按照用人单位的要求办理离职手续，如交接工作、归还公司财物等。

3. 可能产生的法律后果：

   • 经济补偿：如果您自愿解除劳动合同，且没有违反劳动合同的约定或用人单位的规章制度，通常情况下，您无权要求用人单位支付经济补偿。但是，如果用人单位存在违法行为，如未按时支付劳动报酬、未提供劳动保护等，您有权要求用人单位支付经济补偿。
   • 竞业限制和保密义务：如果您与用人单位签订了竞业限制协议或保密协议，在解除劳动合同后，您需要继续履行这些协议中的义务。否则，您可能需要承担相应的法律责任。
   • 社保和公积金转移：在解除劳动合同后，您需要及时办理社保和公积金的转移手续，以确保您的社保和公积金权益不受影响。

特别提醒：

• 在自愿解除劳动合同前，建议您仔细阅读劳动合同的条款和用人单位的规章制度，确保自己的行为符合相关规定。
• 如果您对解除劳动合同的程序或法律后果存在疑问，可以向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。

行动建议：

• 如果您已经决定自愿解除劳动合同，建议您尽快与用人单位沟通，并按照上述方式和程序办理相关手续。
• 在办理离职手续过程中，如果遇到任何问题或纠纷，可以及时向我咨询，我会为您提供法律帮助和支持。