核心结论：面对员工离职时试图通过不正当手段获取公司钱财的情况，公司应冷静应对，通过合法途径维护自身权益，具体可从以下方面着手处理：

1. 核实事实，明确证据
   首先，公司需全面梳理与该员工的劳动关系存续期间的各项记录，包括但不限于劳动合同、工资发放记录、考勤记录、绩效考核结果、离职申请及交接手续等。重点核查员工主张的“讹钱”事项是否有事实依据，例如是否存在未支付的合法工资、加班费、经济补偿等。若员工主张无事实支撑或明显超出法定标准，公司应固定相关证据（如书面通知、邮件往来、录音录像等），证明员工主张的不合理性。

2. 沟通协商，化解矛盾
   在证据充分的前提下，公司可主动与员工沟通，明确告知其主张缺乏法律依据，并出示相关证据。通过平和、理性的方式解释法律规定（如《劳动合同法》中关于经济补偿、赔偿金的规定），引导员工认识到自身行为的法律风险。若员工仍坚持无理要求，公司可提出通过第三方调解（如劳动争议调解委员会）或仲裁解决争议，避免矛盾激化。

3. 依法应对，拒绝妥协
   若员工采取威胁、骚扰、散布不实信息等不当手段施压，公司应坚决拒绝支付不合理款项，并保留追究其法律责任的权利。例如：

   • 若员工以“曝光公司”等威胁索要钱财，可能涉嫌敲诈勒索，公司可向公安机关报案；
     
   • 若员工散布虚假信息损害公司名誉，公司可依据《民法典》第1024条提起名誉权侵权诉讼；
     
   • 若员工在离职过程中存在违反公司规章制度或劳动合同的行为（如泄露商业秘密、未履行交接义务等），公司可依据内部规定或法律追究其责任。

4. 启动法律程序，维护权益
   若协商无果，公司应主动通过法律途径解决争议：

   • 劳动仲裁：向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求确认员工主张不成立或反诉员工承担违约责任；
     
   • 民事诉讼：若争议涉及名誉权、财产权等非劳动争议事项，可直接向法院提起诉讼；
     
   • 刑事报案：如员工行为涉嫌犯罪（如敲诈勒索、职务侵占等），及时向公安机关提供线索，配合调查。

温馨提示：处理此类纠纷时，公司需注意程序合法性，避免因自身违规（如未及时支付工资、未依法解除合同等）给员工留下把柄。建议在日常管理中完善规章制度，规范离职流程，并定期对HR进行法律培训，从源头减少风险。如有具体案件细节需要分析，可随时向我咨询。