在劳务派遣关系中，离职证明一般由劳务派遣单位（即与劳动者签订劳动合同的单位）出具。以下是对这一问题的详细分析：
劳务派遣关系中的主体
在劳务派遣关系中，存在三个主体：劳务派遣单位、用工单位和劳动者。劳务派遣单位与劳动者签订劳动合同，建立劳动关系，并负责劳动者的工资支付、社会保险缴纳等事务。用工单位则实际使用劳动者，提供工作条件和劳动保护，并支付劳务派遣单位相应的服务费用。
离职证明的法律性质
离职证明是劳动者与用人单位解除或终止劳动关系后，由用人单位出具的一种证明文件。它主要用于证明劳动者与用人单位之间的劳动关系已经结束，以及劳动者在用人单位工作期间的相关情况，如工作年限、工作岗位等。离职证明对于劳动者来说非常重要，因为它关系到劳动者能否顺利办理失业登记、领取失业保险金、再就业等事宜。
劳务派遣关系中离职证明的出具主体
劳务派遣单位作为劳动合同签订方：根据《劳动合同法》的规定，劳务派遣单位作为与劳动者签订劳动合同的用人单位，应当承担与劳动者解除或终止劳动关系后的相关义务，包括出具离职证明。因此，在劳务派遣关系中，离职证明一般由劳务派遣单位出具。
用工单位的协助义务：虽然离职证明由劳务派遣单位出具，但用工单位在劳动者离职过程中也扮演着重要角色。用工单位应当协助劳务派遣单位办理劳动者的离职手续，包括提供劳动者在用工单位工作期间的相关情况，如工作表现、考勤记录等，以便劳务派遣单位能够准确、全面地出具离职证明。
特殊情况下的处理
如果劳务派遣单位与用工单位在劳务派遣协议中另有约定，或者双方在实际操作中形成了其他惯例，那么离职证明的出具主体可能会有所不同。但无论如何，都应当确保劳动者的合法权益不受损害，避免因离职证明的出具问题而给劳动者带来不必要的麻烦。
法律建议
劳动者在离职时：应主动向劳务派遣单位要求出具离职证明，并确保离职证明的内容真实、准确、全面。如果劳务派遣单位拒绝出具或出具的内容不真实、不准确、不全面，劳动者可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
劳务派遣单位和用工单位：应明确各自在劳务派遣关系中的权利和义务，包括离职证明的出具问题。双方可以在劳务派遣协议中对此进行明确约定，以避免因理解不一致而产生的纠纷。
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