应届生如果主动提出解约三方协议，所需材料会因学校和用人单位的具体要求而有所不同，但通常来说，以下是一些可能会涉及到的材料及步骤，供您参考：
解约所需材料
解约申请书：
- 您需要撰写一份正式的解约申请书，明确表达解约的意愿，并说明解约的原因。这份申请书应包含您的个人信息、原三方协议的相关信息（如编号、签订日期等）以及解约的具体理由。
原三方协议原件：
- 解约时，您需要提供原三方协议的原件，以便学校和用人单位进行核对和存档。
个人身份证件：
- 身份证是证明您个人身份的基础证件，解约过程中可能需要提供复印件或进行身份验证。
学校要求的解约材料：
- 不同学校对于解约流程可能有不同的要求，您可能需要向学校就业指导中心咨询并准备相应的解约材料，如解约审批表、学校出具的解约证明等。
用人单位同意解约的证明：
- 在某些情况下，用人单位可能需要出具同意解约的书面证明，以确认双方已就解约事宜达成一致。
解约步骤
与用人单位沟通：
- 首先，您应与用人单位进行沟通，明确表达解约的意愿，并协商解约的具体事宜，如解约时间、违约责任等。
向学校就业指导中心提交解约申请：
- 在与用人单位达成一致后，您需要向学校就业指导中心提交解约申请书及相关材料，等待学校的审批。
等待学校审批并办理相关手续：
- 学校会对您的解约申请进行审批，并根据审批结果办理相关手续，如出具解约证明、收回原三方协议等。
与用人单位办理解约手续：
- 在学校审批通过后，您需要与用人单位办理具体的解约手续，如签署解约协议、退还相关材料等。
注意事项
- 仔细阅读原三方协议中的解约条款：在解约前，务必仔细阅读原三方协议中的解约条款，了解解约的具体条件和违约责任，以避免不必要的纠纷。
- 保持与学校和用人单位的良好沟通：解约过程中，保持与学校和用人单位的良好沟通至关重要，这有助于您及时了解解约进度和办理相关手续。
- 妥善保管解约相关材料：解约完成后，您应妥善保管解约相关材料，如解约协议、解约证明等，以备不时之需。
希望以上信息能对您有所帮助。如果您在解约过程中遇到任何问题或疑问，建议及时咨询学校就业指导中心或专业律师，以确保您的权益得到充分保障。