针对您提出的“应届生想解约三方协议书但对方不签字”的问题，以下是我为您提供的详细解答：
一、理解三方协议的法律性质
首先，需要明确的是，《全国普通高等学校毕业生就业协议书》（即三方协议）是毕业生、用人单位和学校三方之间达成的初步就业约定。它虽然不是正式的劳动合同，但具有法律效力，对三方均具有约束力。因此，解约过程需要遵循一定的法律程序和协议约定。
二、解约的合法途径
协商一致解约：
- 最理想的方式是与用人单位进行友好协商，就解约事宜达成一致。您可以向用人单位提出正式的解约申请，详细说明解约原因，并询问是否需要支付违约金等。
- 如果双方能够就解约事宜达成一致，应签订解约协议，并以书面形式确认解除。这是确保解约合法有效的关键步骤。
依据协议约定解约：
- 仔细审阅三方协议，查看是否有关于解约的特定条件约定。如果协议中明确规定了某些条件下可以解约（如用人单位未能提供约定的工作岗位或待遇），当这些条件成就时，您有权按照协议约定解除协议。
- 在此情况下，您需要收集相关证据，并按照协议约定的程序通知用人单位。
法定解约情形：
- 如果用人单位存在欺诈、胁迫等违法行为，或者发生不可抗力事件导致协议无法履行，您可以依法解除三方协议。
- 这需要您提供相应的证据材料，并及时通知用人单位。在必要时，可以寻求法律支持。
三、对方不签字时的应对策略
加强沟通：
- 如果用人单位不愿意签字解约，您可以尝试加强与他们的沟通，了解他们不愿意签字的具体原因。
- 通过耐心解释和协商，尝试找到双方都能接受的解决方案。
寻求学校协助：
- 学校就业指导中心在解约过程中可以发挥重要作用。您可以向学校就业指导中心反映情况，请求他们出面协调。
- 学校可能会通过发送公函、组织调解等方式，帮助您与用人单位达成解约协议。
考虑法律途径：
- 如果经过多次沟通和协调，用人单位仍然不愿意签字解约，您可以考虑通过法律途径维护自己的权益。
- 咨询专业律师，了解自己的法律权益和可能的维权途径。在必要时，可以向法院提起诉讼或申请仲裁。
四、注意事项
书面证据的重要性：
- 在整个解约过程中，确保所有沟通和解约协议都以书面形式呈现，并加盖相关印章或签字确认。这有助于避免日后产生纠纷。
违约金的合理性：
- 如果三方协议中约定了违约金条款，您在解除协议时可能需要支付违约金。但违约金的数额应当合理，且应与用人单位提前商量确定。
- 如果认为违约金过高，可以与用人单位协商调整；协商不成时，可以通过法律途径解决争议。
五、总结与建议
解约三方协议是一个需要谨慎处理的过程。我建议您首先尝试与用人单位进行友好协商，寻求双方都能接受的解决方案。如果协商无果，可以寻求学校的协助或考虑法律途径维护自己的权益。在整个过程中，确保所有解约手续均以书面形式完成，并关注违约金问题的合理性。希望这些建议能够帮助您顺利完成三方协议的解约工作。