结论：服务员在店里上班时不小心碰到顾客，责任承担问题需根据具体情况分析，一般可能涉及服务员个人责任、雇主（店里）责任或双方共同责任。
详细分析：
服务员个人责任：
- 如果服务员的行为是出于个人疏忽或故意，且这种行为超出了其工作职责范围，那么服务员可能需要承担个人责任。例如，服务员在忙碌中不慎将热汤洒在顾客身上，若此行为被认定为服务员个人的过失，服务员可能需要赔偿顾客因此遭受的损失。
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。
雇主（店里）责任：
- 在多数情况下，服务员作为雇员在执行工作任务时造成他人损害的，雇主（店里）可能需要承担替代责任。这是因为雇主对雇员的工作行为负有一定的监督和管理责任。例如，如果服务员在为顾客服务时不慎摔倒，导致顾客受伤，且此行为发生在服务员执行工作任务的过程中，那么店里可能需要承担赔偿责任。
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》中关于雇主责任的规定，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。
双方共同责任：
- 在某些特殊情况下，服务员和雇主可能需要共同承担责任。例如，如果服务员的行为部分出于个人疏忽，同时店里也存在管理不善或安全措施不到位等问题，那么双方可能需要根据各自的过错程度分担责任。
- 实际操作：在实际操作中，这通常需要通过法律程序来确定双方的具体责任比例。法院会综合考虑各种因素，如服务员的行为性质、店里的管理情况、顾客的损失程度等，来作出公正的裁决。
建议：
- 对于服务员而言，应时刻注意自己的工作行为，遵守店里的规章制度和操作流程，尽量避免因个人疏忽或故意行为造成他人损害。
- 对于店里而言，应加强对员工的安全教育和培训，提高员工的安全意识和操作技能。同时，应完善店内的安全管理制度和应急预案，确保在发生意外情况时能够及时有效地处理。
- 如果发生此类纠纷，建议双方首先通过协商解决。如果协商无果，可以寻求法律途径解决争议。在此过程中，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和帮助。
后续行动：
- 如果您或店里因此事面临法律纠纷，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供更详细的法律分析和建议。