结论：在用人单位辞退员工且协商赔偿已赔的情况下，一般不能申请复议，但可以根据具体情况考虑申请劳动仲裁或提起诉讼。以下是对此问题的详细分析：

一、协商赔偿的性质与效力

协商赔偿是用人单位与员工之间就辞退事宜达成的一种和解协议，具有民事合同的性质。一旦双方就赔偿事宜达成一致并履行完毕，该协议即对双方产生法律约束力。这意味着，除非存在法定无效或可撤销的情形（如欺诈、胁迫、乘人之危等），否则双方均应遵守协议内容，不得随意反悔或要求重新协商。

二、复议的适用范围与限制

复议通常指的是行政复议，是公民、法人或其他组织认为行政机关的具体行政行为侵犯其合法权益时，依法向有复议权的行政机关申请复议，由受理复议的行政机关对原具体行政行为依法进行审查并作出决定的活动。在劳动争议领域，复议并不适用。劳动争议的处理主要依据《劳动争议调解仲裁法》等相关法律法规，通过调解、仲裁或诉讼等途径解决。

三、协商赔偿后的救济途径

尽管协商赔偿后一般不能申请复议，但员工仍可根据具体情况考虑以下救济途径：

1. 申请劳动仲裁：

   • 如果员工认为协商赔偿的金额过低或存在其他不公平情形，且该情形符合《劳动争议调解仲裁法》规定的受理范围（如因确认劳动关系发生的争议、因订立、履行、变更、解除和终止劳动合同发生的争议等），则可以在知道或应当知道其权利被侵害之日起一年内向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
   • 仲裁委员会将依法对争议进行审理，并作出裁决。如果员工对裁决结果不服，还可以在收到裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。

2. 提起诉讼：

   • 如果员工与用人单位之间的争议已经经过劳动仲裁程序，且员工对仲裁裁决结果不服，或者双方之间的争议不属于劳动仲裁的受理范围（如涉及人身权、财产权等民事权益的争议），则员工可以直接向人民法院提起诉讼。
   • 法院将依法对争议进行审理，并作出判决。判决具有强制执行力，双方均应遵守。

四、特殊情况下的处理

• 如果协商赔偿协议存在法定无效或可撤销的情形：如用人单位以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使员工在违背真实意思的情况下订立赔偿协议，员工可以请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该协议，并要求用人单位按照法定标准支付赔偿金。
• 如果协商赔偿后发现用人单位存在其他违法行为：如未依法为员工缴纳社会保险费、未支付加班费等，员工仍可以依法向相关部门投诉或申请劳动仲裁、提起诉讼，以维护自己的合法权益。

建议：在面临此类情况时，员工应首先仔细审查协商赔偿协议的内容，确保自己的权益得到充分保障。如果存在任何疑问或不满，建议及时咨询专业律师，以便根据具体情况制定合适的维权策略。如果你有进一步的法律问题或需要具体的法律帮助，可以直接向我咨询。