结论：即使已经签署了相关协议，在符合法定条件的情况下，仍然可以通过法律途径争取权益，但需结合协议内容、死亡原因及证据情况综合判断。以下从法律角度详细分析：

一、协议性质与法律效力

1. 协议内容决定性质
   若签署的协议属于“工伤赔偿协议”或“和解协议”，需审查其是否包含对死亡原因的认定（如是否承认“过劳死”与加班的因果关系）。若协议已明确赔偿金额且双方自愿签署，原则上具有法律效力，但存在以下例外：

   • 显失公平：若赔偿金额显著低于法定标准（如未涵盖丧葬费、供养亲属抚恤金等），可主张撤销协议。
   • 重大误解：若家属在签署时对死亡原因（如误以为非工伤导致）存在误解，可申请撤销。
   • 欺诈/胁迫：若公司以威胁、欺骗手段迫使签署，协议无效。

2. 协议未覆盖全部权益
   即使协议有效，若未涵盖全部法定赔偿项目（如未支付工亡补助金、未解决社保缴纳问题等），仍可就未覆盖部分提起诉讼。

二、“每天加班劳累死亡”的法律认定

1. 工伤认定标准
   根据《工伤保险条例》第十五条，在工作时间和工作岗位突发疾病死亡，或48小时内抢救无效死亡的，视同工伤。但“过劳死”（长期加班导致死亡）的认定需满足：

   • 因果关系证明：需通过医疗鉴定、工作记录等证明死亡与长期加班存在直接因果关系。
   • 工作时间与强度证据：如考勤记录、加班审批单、同事证言等，证明劳动者长期处于超负荷工作状态。

2. 举证责任分配
   家属需初步证明劳动者存在长期加班事实，公司若主张死亡与工作无关，需承担反证责任（如提供劳动者健康检查记录、非工作时间死亡证据等）。

三、诉讼策略与建议

1. 第一步：审查协议内容
   立即委托律师审查已签署协议，重点分析：

   • 赔偿项目是否完整（如是否包含一次性工亡补助金、丧葬费、供养亲属抚恤金）；
   • 是否存在可撤销条款（如显失公平、重大误解）；
   • 公司是否履行协议义务（如是否已支付赔偿款）。

2. 第二步：申请工伤认定
   若协议未覆盖工伤赔偿，或死亡符合工伤条件，应在1年内向当地社保部门申请工伤认定。需提交：

   • 劳动关系证明（劳动合同、工资流水等）；
   • 死亡证明及医疗记录；
   • 加班证据（考勤表、加班审批单等）。

3. 第三步：提起民事诉讼
   若工伤认定被驳回，或公司拒绝赔偿，可向法院起诉，主张：

   • 撤销显失公平的协议；
   • 要求公司按法定标准赔偿（如工亡补助金为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍）；
   • 若公司存在违法行为（如未缴纳社保），可同时主张行政处罚。

四、关键风险提示

1. 诉讼时效：工伤认定申请需在死亡后1年内提出，民事诉讼时效为3年，逾期将丧失胜诉权。
2. 证据固定：加班记录、同事证言等证据易灭失，需尽快收集并公证。
3. 协议履行风险：若公司已部分履行协议，可能影响后续赔偿金额计算，需律师协助核算。

行动建议：立即携带协议、死亡证明、加班证据等材料，预约面谈律师进行专项分析。此类案件需结合医学鉴定、劳动法及侵权法综合处理，专业律师的介入能显著提高维权成功率。