员工私自盖辞退通知书盖合同章的法律效力需根据具体情况分析，并非一概而论有效或无效。以下从不同角度为您详细解析：

一、构成表见代理时有效

如果员工私自盖章的行为构成表见代理，那么该盖章行为对公司具有法律效力。表见代理是指行为人虽无代理权，但相对人有合理理由相信其有代理权，并与其进行法律行为的情况。具体到员工私自盖章辞退通知书的情形，如果满足以下条件，可能构成表见代理：

1. 员工身份与职责：员工在公司中担任关键职务，如部门经理或人力资源主管，且其日常职责涉及员工辞退等人事决策，相对人基于对其职务的信任，有理由认为其有权盖章辞退通知书。

2. 交易习惯与公司惯例：公司在以往的人事处理中，经常授权类似职位的员工使用合同章处理辞退等事务，形成了稳定的交易习惯，相对人基于这种习惯，认为员工有权盖章是合理的。

3. 印章管理与外观授权：公司对印章的管理存在疏漏，使得员工能够轻易获取并使用合同章，而相对人对此并不知情，且基于对印章真实性的信赖接受了辞退通知书。

法律依据：

• 《中华人民共和国民法典》第一百七十二条：行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施代理行为，相对人有理由相信行为人有代理权的，代理行为有效。

二、不构成表见代理时无效

在更多情况下，员工私自盖章辞退通知书并不构成表见代理，因此对公司不具有法律效力。具体情形包括：

1. 明显超出职权范围：员工的职务与辞退员工等人事决策完全无关，且公司从未授予其相关权限，相对人没有合理理由相信其有代理权。

2. 相对人明知无代理权：相对人在接受辞退通知书时，明知该员工没有盖章的授权，仍然接受，则员工的盖章行为无效。

法律依据：

• 《中华人民共和国民法典》第一百七十一条：行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施代理行为，未经被代理人追认的，对被代理人不发生效力。

三、特殊情况下的法律责任

如果员工私自盖章是用于非法活动，如伪造文件、恶意辞退员工等，这不仅导致盖章行为无效，还可能涉及刑事责任。同时，即使盖章行为在某些情况下被认定为有效，但若违反了公司内部规定或损害了公司的利益，公司仍有权对员工进行相应的内部处理，甚至追究其法律责任。

四、公司防范措施与建议

为避免此类法律风险，公司应采取以下措施：

1. 建立完善的印章管理制度：明确印章的保管、使用、审批等流程，确保印章的合法使用。

2. 加强对员工的培训和监管：提高员工的法律意识，明确其职权范围，防止其私自盖章行为的发生。

3. 及时处理违规行为：一旦发现员工私自盖章等违规行为，应立即采取措施予以纠正，并视情节轻重给予相应的处罚。

针对您的情况：

• 如果员工私自盖章辞退通知书的行为不构成表见代理，那么该辞退通知书对公司不具有法律效力，公司无需承担辞退员工的法律责任。
• 如果构成表见代理，公司可能需要承担辞退员工的法律责任，但可以向员工追偿因私自盖章行为给公司造成的损失。

最后建议：公司在处理此类事件时，应尽快咨询专业法律人士，以便更准确地评估法律风险，并采取相应的法律措施。如果您在劳动工伤或合同纠纷领域有任何疑问，欢迎直接向我咨询。