结论：跟老板开货车超载，罚款扣司机的钱是否合法不能一概而论，需分情况讨论。具体分析如下：

1. 从行政处罚角度
   根据《道路交通安全法》第九十二条规定，货运机动车超过核定载质量的，由公安机关交通管理部门对驾驶员（即司机）处以罚款、扣分等行政处罚。因此，超载的行政罚款本身应由司机承担，这是法律明确规定的责任主体。若老板仅要求司机支付行政罚款，从行政法律关系层面看具有合法性。

2. 从民事责任角度
   若司机与老板之间存在劳动关系或雇佣关系，需进一步分析：

   • 若超载是老板指令或默许：根据《民法典》第一千一百九十二条，提供劳务一方（司机）因劳务受到损害的，根据双方过错承担责任。若超载行为系老板要求，且司机无故意或重大过失，老板应承担部分或全部罚款责任，扣司机钱的行为可能构成违法。
     
   • 若司机自愿超载：若司机为多赚报酬主动超载，且老板未强制或诱导，则司机需自行承担罚款，老板扣钱的行为可能合法（需结合劳动合同或公司规章制度判断）。
     
   • 劳动合同或规章制度约定：若劳动合同中明确约定“超载罚款由司机承担”，且该条款不违反法律强制性规定（如未显失公平），则可能被认定为有效，老板扣钱的行为合法；但若条款显失公平（如罚款金额远超司机实际收入），司机可主张撤销或部分无效。

3. 从劳动法角度
   根据《工资支付暂行规定》第十六条，因劳动者本人原因给用人单位造成经济损失的，用人单位可按照劳动合同约定要求赔偿，但每月扣除部分不得超过劳动者当月工资的20%。若老板以“超载罚款”为由扣钱，需满足：

   • 罚款系司机过错导致（如故意超载）；
     
   • 扣除金额符合比例限制；
     
   • 劳动合同或规章制度中有明确约定。
     若不满足上述条件，老板扣钱的行为可能违法，司机可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

建议：

• 司机可先查看劳动合同或公司规章制度中关于“超载责任”的约定；
  
• 若认为老板扣钱不合理，可收集证据（如工资条、罚款通知、工作记录等）向劳动监察部门投诉；
  
• 若涉及重大利益，建议直接向我咨询，我会结合具体证据和地区司法实践为您制定维权方案。