在涉及无牌无保险四轮电动车与行人发生碰撞，且事故发生在无斑马线路段、车辆超员的情况下，责任划分是一个需要综合考虑多方面因素的复杂问题。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的基本原则
在交通事故中，责任划分通常依据当事人的行为对事故发生的作用及过错的严重程度来确定。这包括现场勘查、调查取证（如询问当事人、查看监控视频等）等全面了解事故经过和原因的过程。
二、电动车驾驶员的责任
无牌上路：
- 电动车上路行驶需按规定进行登记上牌。无牌上路违反了交通管理规定，表明驾驶者未遵守基本交通秩序，增加了管理和监管难度。此行为可能构成事故中的重大过错，对责任划分产生不利影响。
超员行驶：
- 电动车超员行驶会增加车辆的稳定性和制动距离，提高事故发生的风险。此违规行为也是判定责任的重要依据，可能加重电动车驾驶员的责任。
未注意观察路况：
- 电动车驾驶员在行驶过程中有义务注意观察前方路况，确保行车安全。若因未注意观察而导致与行人发生碰撞，驾驶员需承担相应责任。
三、行人的责任
- 未走斑马线过马路：
- 行人在没有斑马线的路段过马路时，有确保自身安全的义务。应谨慎观察道路情况，确认安全后通过。若行人未尽到合理注意义务，如未观察车辆情况、突然横穿马路等，可能需承担一定比例的次要责任。
四、责任划分的具体情形
电动车驾驶员承担全部责任：
- 若事故完全由电动车驾驶人的过错导致，如闯红灯、超速行驶（若存在）、逆行、酒后驾驶（若存在）等严重违反交通规则的行为，且被撞行人无过错，则电动车驾驶人应承担事故的全部责任。
双方分担责任：
- 若双方均有过错，根据过错的严重程度，可能会判定一方承担主要责任，另一方承担次要责任。例如，电动车无牌无保险且超员行驶，同时行人也未走斑马线且未尽到合理注意义务，此时电动车驾驶人可能承担主要责任（如70%-90%），行人承担次要责任（如10%-30%）。
五、特别说明与建议
无牌无保险的影响：
- 无牌无保险车辆往往没有购买交强险等保险，一旦发生事故，赔偿责任将由驾驶人自行承担。这可能给驾驶人带来巨大的经济压力。
法律后果：
- 无牌无证驾驶四轮电动车本身属于违法行为，驾驶者可能面临行政处罚（如罚款、拘留等）及民事、刑事责任（如构成交通肇事罪等）。
建议与提醒：
- 驾驶者应严格遵守交通法规，确保行车安全，避免类似事故的发生。若发生事故，双方应及时报警并寻求法律援助，以便依法处理后续事宜。
- 对于受害者而言，了解自身权益及责任划分原则有助于维护自身合法权益。建议保留好相关证据（如现场照片、监控视频、证人信息等），以便后续处理赔偿等事宜。
综上所述，无牌无保险四轮电动车与行人发生碰撞的责任划分需综合考虑双方的行为及过错程度。最终责任划分应由专业的执法机构或法院进行裁决。