可以同时在一个企业做劳务，在另一个企业做正职，但需要满足一定条件并注意潜在风险。具体分析如下：

1. 法律层面无禁止性规定
   我国《劳动合同法》未禁止劳动者同时与两家用人单位建立劳动关系（正职）或劳务关系。但需注意：

   • 若与第二家企业建立劳动关系（正职），需确保原单位（劳务关系企业）未在劳动合同中明确禁止兼职，且不违反竞业限制、保密义务等约定；
     
   • 若与第二家企业建立劳务关系（如兼职、临时用工），法律限制更少，但需以不影响第一份工作为前提。

2. 实务操作中的关键限制

   • 时间冲突风险：若正职工作要求全职（如标准工时制），而劳务关系占用大量时间，可能因“未提供正常劳动”被正职单位解雇；
     
   • 竞业限制风险：若正职岗位涉及商业秘密或核心技术，劳务关系企业若为竞争对手，可能违反《劳动合同法》第24条的竞业限制义务；
     
   • 社保缴纳问题：正职单位通常需为劳动者缴纳社保，若劳务关系企业也要求缴纳，可能因重复参保导致合规问题（部分地区允许灵活就业人员自行缴纳）。

3. 建议操作步骤

   • 审查合同：检查正职单位的劳动合同、员工手册是否禁止兼职或劳务关系；
     
   • 书面告知：若合同无禁止条款，建议向正职单位书面说明兼职情况（保留告知证据），降低被认定为“严重违反规章制度”的风险；
     
   • 时间管理：确保劳务关系不占用正职工作时间，避免因“旷工”或“失职”被追责；
     
   • 税务合规：劳务报酬需按《个人所得税法》申报纳税，避免偷逃税款。

总结：法律不禁止“一企劳务+一企正职”的模式，但需以合同无禁止条款、不违反竞业限制、不影响正职工作为前提。若涉及核心岗位或敏感行业，建议提前评估风险，必要时咨询专业律师。