公司要求签署货款收不回来销售员承担20%的赔偿，这一要求是否合法有效，需分情况讨论：
若该要求以合法有效的合同条款形式存在：
- 合同自由原则：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同双方在平等、自愿、公平的基础上，可以约定各自的权利和义务。如果销售员在签署合同时，明确知晓并同意了这一条款，且该条款不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么该条款是合法有效的。
- 赔偿的合理性：然而，即使条款合法，其内容也需合理。要求销售员承担20%的货款损失赔偿，需考虑销售员在交易中的过错程度、实际损失情况、销售员的收入水平等因素。如果赔偿比例过高，显失公平，销售员可以依据《民法典》中关于显失公平合同的规定，请求法院或仲裁机构予以变更或撤销。
若该要求并非以合同条款形式存在，或合同条款存在违法情形：
- 非合同形式的要求：如果公司只是单方面要求销售员承担货款损失，而没有通过合同条款的形式进行约定，那么这种要求可能缺乏法律依据，销售员有权拒绝。
- 违法条款的情形：如果合同条款违反了法律、行政法规的强制性规定，或者违背了公序良俗，那么该条款是无效的。例如，如果公司利用销售员缺乏经验或显著劣势地位，迫使销售员签署不公平的赔偿条款，那么这种条款可能因违反公平原则而被认定为无效。
法律建议：
- 审查合同条款：销售员在签署任何合同前，都应仔细审查合同条款，特别是关于赔偿、违约责任等关键内容，确保自己能够理解和接受。
- 咨询专业意见：如果对合同条款有疑问或担忧，建议咨询专业律师的意见，以便更好地了解自己的权利和义务。
- 保留证据：在交易过程中，销售员应保留好相关证据，如交易记录、沟通记录等，以便在发生纠纷时能够证明自己的立场和权益。
可能后果：
- 如果条款合法有效且合理：销售员可能需要按照约定承担部分货款损失赔偿。
- 如果条款违法或显失公平：销售员可以拒绝承担不合理的赔偿，并有权通过法律途径维护自己的权益。
总之，公司要求销售员承担货款损失赔偿是否合法有效，取决于合同条款的合法性、合理性以及销售员在交易中的具体情况。如有任何疑问或担忧，建议直接向我咨询，以便获得更具体、更专业的法律意见。