离职当日未结清工资，用人单位可能面临以下法律后果，劳动者也可通过以下途径维护自身权益：
一、法律后果
行政责任：
- 根据《劳动保障监察条例》等相关规定，劳动行政部门有权对用人单位的工资支付情况进行监督检查。若用人单位在离职当日未结清工资，劳动行政部门可责令其限期支付；逾期不支付的，还可责令用人单位按应付金额50%以上100%以下的标准向劳动者加付赔偿金。
民事责任：
- 用人单位未按时支付工资，劳动者有权要求用人单位支付拖欠的工资及可能的利息或损失赔偿。若因未结清工资给劳动者造成其他损失（如交通费、误工费等），用人单位也应承担相应的赔偿责任。
信用惩戒：
- 在一些地区，用人单位若存在拖欠工资等违法行为，可能会被纳入劳动保障守法诚信档案，甚至面临更严格的监管和惩戒措施，如限制参与政府采购、招投标等活动。
二、劳动者维权途径
与用人单位协商：
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动法》和《工资支付暂行规定》，用人单位应当在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。
- 具体做法：劳动者可以与用人单位的人力资源部门或财务部门进行友好沟通，明确表达结清工资的诉求，并保留沟通过程中的聊天记录、邮件截图、书面函件等作为证据。
向劳动监察部门投诉：
- 适用情况：协商无果后，劳动者可向当地劳动监察部门投诉。
- 投诉材料：准备劳动合同、考勤记录、工资条等相关证据材料。
- 投诉途径：劳动者可以拨打当地劳动保障监察机构的投诉举报电话，或者携带相关材料前往当地劳动保障监察大队进行现场投诉。
申请劳动仲裁：
- 适用情况：劳动监察部门处理未果或劳动者对处理结果不满意。
- 法律程序：
- 提交仲裁申请：劳动者需准备仲裁申请书、身份证明、劳动合同、工资支付凭证等相关证据材料，向劳动争议仲裁委员会提出申请。
- 仲裁受理：仲裁委员会在一定时间内决定是否受理，并通知双方当事人。
- 仲裁审理与裁决：仲裁庭根据双方提供的证据和陈述进行审理，并作出裁决。裁决具有法律效力，用人单位不履行时可申请强制执行。
提起诉讼（如有必要）：
- 适用情况：对仲裁结果不服（除终局裁决外），或在特定情况下（如持有用人单位的工资欠条且诉讼请求不涉及劳动关系其他争议）可直接向法院起诉。
- 法律流程：劳动者需准备诉讼材料，包括起诉状和相关证据，向法院提交诉讼材料。法院审查后立案，并安排开庭审理。
三、注意事项
- 保留证据：劳动者应妥善保管所有与劳动关系及工资支付相关的证据材料，如劳动合同、工资条、考勤记录等，以便在需要时能够及时有效地维护自己的合法权益。
- 及时行动：劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。因此，发现工资未结清时应尽快采取行动。
- 了解法律法规：劳动者在维权前应了解相关法律法规和政策规定，提高维权的效率和质量，增强法律意识和自我保护能力。
总结来说，离职当日未结清工资，用人单位可能面临行政责任、民事责任以及信用惩戒等法律后果。劳动者则可以通过与用人单位协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁以及提起诉讼等途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。