结论：在一般情况下，离职当天用人单位应当结清劳动者工资，若未结清且无正当理由，则属于违法行为，用人单位可能会因此面临劳动保障行政部门的处罚。但具体是否违法及处罚情况还需根据劳动合同约定、解除劳动合同的原因以及地方性法规来综合判断。
一、一般情形下的法律规定及处罚
法律规定：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。
- 《中华人民共和国劳动法》第五十条也强调，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一原则同样适用于离职时的工资结算。
可能的处罚：
- 若用人单位无故拖欠工资，根据《劳动保障监察条例》第二十六条，劳动保障行政部门可以责令用人单位限期支付劳动者的工资报酬，并可能加付赔偿金，赔偿金标准为应付金额的50%以上1倍以下。
实例说明：
- 例如，小张在某公司办理离职手续，按照法律规定，公司应在离职当日与小张结算清楚所有工资。若公司以财务流程复杂为由未支付，则涉嫌违法，劳动保障行政部门可对公司进行处罚。
二、特殊情形下的处理及不处罚情况
劳动合同中的特别约定：
- 如果劳动合同中有明确约定工资支付时间，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么用人单位可以按照合同约定的时间支付工资。例如，劳动合同约定每月15日支付工资，员工在本月5日离职，公司可以等到15日再支付工资。这种情况下，即使离职当天未结清工资，也不认定为违法，因此不会受到处罚。
劳动者违规被解除合同：
- 若劳动者因违反法律法规或公司规章制度被解除劳动合同，用人单位可能会按公司规定扣除相应款项后再结清工资。但即便如此，用人单位也应当在合理期限内结清工资，故意拖延不清算同样是违法的，可能面临处罚。
地方性法规的差异：
- 部分地区有更具体的规定，如《深圳市员工工资支付条例》第十三条就明确要求用人单位在离职时立即支付工资，或在特定时间内（如三个工作日内）一次付清。因此，在具体案件中还需考虑地方性法规的规定，若符合地方性法规的支付要求，则不会受到处罚。
三、劳动者的维权途径
若用人单位在离职当天未结清工资且无正当理由，劳动者可以通过以下途径维权：
协商解决：
- 首先尝试与用人单位协商解决，这是最直接且成本最低的方式。
向劳动保障监察机构投诉：
- 若协商无果，劳动者可以向当地劳动保障监察机构投诉举报，要求用人单位支付拖欠的工资。劳动保障监察机构有权对用人单位的工资支付情况进行监督检查，并责令其限期支付。
申请劳动仲裁：
- 劳动者还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，请求裁决用人单位支付工资及可能的赔偿金。仲裁裁决具有法律效力，用人单位不履行时可申请强制执行。
提起诉讼：
- 对仲裁结果不服的，劳动者有权向人民法院提起诉讼，通过司法程序维护自己的合法权益。
建议：在实际操作中，建议劳动者在离职前与用人单位明确工资结算事宜，以避免不必要的纠纷。若遇到离职当天未结清工资的情况，应保留好相关证据，如劳动合同、工资条、考勤记录等，以便在需要时能够及时有效地维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。