结论前置：离职当天用人单位未结清工资是否合理，需分情况讨论。一般情况下，用人单位应在离职当天结清工资，无正当理由未结清则属于违法行为；但若存在劳动合同特别约定、地方性法规差异或劳动者违规被解除合同等特殊情况，则可能不构成违法。以下是对此问题的详细分析：
一、一般情形下的法律规定及合理性分析
法律规定：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。
- 《中华人民共和国劳动法》第五十条也强调，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。
合理性分析：
- 在一般情况下，离职当天用人单位应当结清劳动者工资，这是法律对用人单位的基本要求，旨在保障劳动者的合法权益。若用人单位无正当理由未结清工资，则属于违法行为。
二、特殊情形下的处理及合理性分析
劳动合同中的特别约定：
- 如果劳动合同中有明确约定工资支付时间，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么用人单位可以按照合同约定的时间支付工资。例如，劳动合同约定每月15日支付工资，员工在本月5日离职，公司可以等到15日再支付工资。这种情况下，即使离职当天未结清工资，也不认定为违法。
劳动者违规被解除合同：
- 若劳动者因违反法律法规或公司规章制度被解除劳动合同，用人单位可能会按公司规定扣除相应款项后再结清工资。但即便如此，用人单位也应当在合理期限内结清工资，故意拖延不清算同样是违法的。
地方性法规的差异：
- 部分地区有更具体的规定，如《深圳市员工工资支付条例》第十三条就明确要求用人单位在离职时立即支付工资，或在特定时间内（如三个工作日内）一次付清。因此，在具体案件中还需考虑地方性法规的规定。
三、劳动者的维权途径
若用人单位在离职当天未结清工资，且无正当理由，劳动者可以采取以下措施来维护自己的合法权益：
与用人单位协商：
- 首先尝试与用人单位进行友好协商，明确工资支付的时间和方式。有时可能是因为财务流程、审批手续等原因导致工资未能及时发放，通过沟通可以了解具体情况并寻求解决方案。
保留相关证据：
- 如果协商无果，需要保留好相关证据以便后续维权。这些证据包括但不限于劳动合同、工资条或银行流水、工作证、考勤记录、离职证明以及与用人单位的沟通记录等。
向劳动监察部门投诉：
- 若用人单位仍然拒绝支付工资，可以向当地的劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位的违法行为进行调查和处理，并责令其限期支付工资。
申请劳动仲裁：
- 如果劳动监察部门的处理结果不满意，或者用人单位仍然拒不支付工资，可以申请劳动仲裁。劳动仲裁是一种准司法程序，由劳动争议仲裁委员会对争议进行裁决。
提起诉讼：
- 对劳动仲裁结果不满意的，还可以向人民法院提起诉讼。诉讼过程中，需要提供充分的证据证明用人单位的违法行为，并请求法院判令其支付拖欠的工资及可能的赔偿。
建议：在实际操作中，建议劳动者在离职前与用人单位明确工资结算事宜，以避免不必要的纠纷。若遇到用人单位在离职当天未结清工资的情况，应积极采取合法途径来维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。