1. 核心结论：非因工意外死亡，用人单位仅购买意外险而不作另外补偿是否合法，需分情况讨论。若意外险系用人单位自愿购买且未替代法定补偿义务，则用人单位仍需依法承担其他补偿责任；若意外险系替代工伤保险或法定补偿的商业安排，则需结合具体合同条款及法律规定判断用人单位是否需额外补偿。

2. 具体分析：

   • 情况一：意外险为用人单位自愿购买，未替代法定补偿义务
     根据《社会保险法》及《工伤保险条例》，非因工死亡虽不适用工伤保险待遇，但用人单位可能需承担其他法定补偿义务（如丧葬补助费、供养直系亲属救济费等，具体以地方规定为准）。若用人单位仅购买商业意外险，未通过其他方式履行法定补偿义务，则劳动者家属有权要求用人单位依法支付相关费用。此时，意外险赔付与用人单位法定补偿可并行主张，互不替代。

   • 情况二：意外险系替代工伤保险或法定补偿的商业安排
     若用人单位与劳动者在劳动合同或补充协议中明确约定，意外险赔付视为用人单位已履行全部补偿义务（如“以保险赔付替代丧葬费、抚恤金等”），则需审查该条款效力：

     • 若条款合法有效（如不违反法律强制性规定、双方意思表示真实），则用人单位可能无需额外补偿；
       
     • 若条款无效（如用人单位免除法定责任、排除劳动者权利），则劳动者家属仍可主张法定补偿，用人单位需另行支付。
       注：实践中，此类条款易因“显失公平”或“违反公序良俗”被认定无效，用人单位难以完全免责。

3. 行动建议：

   • 第一步：核查保险合同与用人单位约定
     要求用人单位提供意外险保单及劳动合同、规章制度中关于补偿的条款，明确保险性质（如是否为团体意外险）、赔付范围（如是否包含身故赔偿）及用人单位是否承诺“保险赔付即全额补偿”。

   • 第二步：确认地方非因工死亡补偿标准
     查询当地《企业职工因病或非因工死亡待遇规定》（如广东省《企业职工假期待遇死亡抚恤待遇暂行规定》），明确丧葬补助费、供养直系亲属一次性救济金等法定补偿项目及计算方式。

   • 第三步：协商或诉讼主张权利

     • 若用人单位拒绝补偿，可先通过劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位支付法定补偿差额；
       
     • 若保险赔付已覆盖法定补偿，但用人单位存在其他违约行为（如未足额缴纳社保导致无法享受其他待遇），可同步主张相关权利。

4. 风险提示：
   非因工死亡补偿标准因地区而异，部分省份已取消相关待遇（如上海市2011年后不再发放非因工死亡抚恤金），需以当地最新政策为准。建议尽快行动，避免因时效问题（如劳动仲裁1年时效）丧失维权机会。

如有进一步细节（如保险类型、地方政策、合同条款等），可随时补充说明，我将为您细化分析。