值班表上的24小时是否算作加班，需根据具体的工作性质、内容以及公司的规章制度来综合判断。以下是从不同角度对此问题的详细分析：

1. 若值班期间从事的工作与本职工作基本相同或工作强度相当：

   • 在这种情况下，值班实际上是在正常工作时间之外继续履行本职工作的职责，因此应被视为加班。例如，医生在周末值班时仍需坐诊、查房、治疗病人，这种值班就属于加班，因为医生在值班期间从事的是其本职工作，且工作强度与正常工作时间相当。
   • 法律后果：若被认定为加班，用人单位应按照法律规定支付加班费或安排补休。

2. 若值班工作内容简单且可休息，或明确按规章制度为值班：

   • 如果值班的工作内容主要是简单的、非生产性的事务，如接听电话、看门守夜等，并且在值班期间劳动者有充分的时间休息，不影响其正常的生活节奏，那么这种值班一般不被视为加班。例如，公司行政人员在节假日值班仅负责接听可能的客户咨询电话，并可在休息区域休息，这种情况通常不属于加班。
   • 另外，如果用人单位有明确的规章制度对值班和加班进行了清晰的界定，并且该规章制度经过了民主程序制定，向劳动者进行了公示或告知，那么按照制度规定属于值班的情形，一般也不被认定为加班。
   • 法律后果：若不被认定为加班，用人单位则无需支付加班费或安排补休。但需注意，即使值班不被视为加班，用人单位也应确保劳动者的休息权益不受侵害，避免安排过度频繁或时间过长的值班。

法律建议：

• 若您认为自己的值班时间应属于加班而用人单位未支付相应报酬，首先应与单位进行协商沟通，明确表达自己的诉求和依据。
• 协商不成时，您可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过劳动仲裁等法律途径来维护自己的合法权益。在处理此类纠纷时，建议您保留好相关的证据，如值班表、工作记录、与用人单位的沟通记录等，以便在需要时提供证明。

额外提醒：

• 不同的用人单位可能有不同的规章制度和操作习惯，因此在判断值班是否算作加班时，需要结合具体情况进行分析。
• 若您对用人单位的规章制度或操作习惯存在疑问，或者认为自己的权益受到了侵害，欢迎随时向我咨询，我将根据您的具体情况提供专业的法律意见。