结论前置：单位一般不能马上让员工离职，但在特定情形下可以要求员工立即离职。具体来说，这取决于员工与单位之间的协商情况以及员工是否存在严重过错等因素。

可以要求员工立即离职的情形

1. 双方协商一致：

   • 如果单位与员工就立即离职事宜达成一致意见，并且这种协商一致以书面或能明确证明双方意思表示一致的形式体现（如双方签署的离职协议），那么员工可以按照双方约定立即办理离职手续。此时，单位可能需要支付一定的经济补偿，具体数额由双方协商确定。

2. 员工存在严重过错：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条的规定，员工存在以下情形之一的，单位可以即时解除劳动合同，并要求员工立即离职：
     • 在试用期间被证明不符合录用条件；
     • 严重违反单位的规章制度，且该规章制度已经过合法程序制定并向员工公示告知；
     • 严重失职，营私舞弊，给单位造成重大损害；
     • 同时与其他单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经单位提出，拒不改正；
     • 因《劳动合同法》第二十六条第一款第一项规定的情形（如以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使单位在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同）致使劳动合同无效；
     • 被依法追究刑事责任。

不能要求员工立即离职的情形

• 员工无过错且未协商一致：
  • 如果员工不存在上述严重过错情形，且单位未与员工就立即离职事宜达成一致意见，那么单位不能要求员工立即离职。根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者提前三十日以书面形式通知单位，可以解除劳动合同；在试用期内，则只需提前三日通知。这一规定赋予了劳动者合理的离职准备时间，同时确保单位有足够的时间进行工作交接和安排。

法律责任与救济途径

• 单位违法解除劳动合同的法律责任：

  • 如果单位在不符合上述特殊情形的条件下要求员工立即离职，员工有权拒绝，并要求按照法定程序履行离职手续。若因此给员工造成损失（如未能正常取得离职证明影响再就业等），员工可以通过劳动仲裁等法律途径维护自己的合法权益，要求单位承担相应赔偿责任。根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十七条的规定，单位违反本法规定解除或者终止劳动合同的，应当依照本法第四十七条规定的经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。

• 员工的救济途径：

  • 面对单位的违法解除劳动合同行为，员工享有以下权利和救济途径：有权要求单位继续履行劳动合同或支付赔偿金；可以通过与单位协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁或提起诉讼等方式来维护自己的合法权益。

总结与建议：单位在要求员工离职时，必须严格遵循法律规定的程序和条件。在任何情况下，单位都应尊重员工的权益，遵守法律法规，确保劳动关系的和谐稳定。如果员工面临单位违法解除劳动合同的情况，建议及时咨询专业律师（即我本人，韦海团律师，专注于工伤赔偿、刑事辩护、离婚领域），通过法律途径维护自己的合法权益。