员工辞职是否可以马上走，需根据具体情况判断。以下是对此问题的详细分析：
- 可以马上离职的情形：
- 用人单位存在过错：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，若用人单位存在以下情形，员工有权立即解除劳动合同，无需提前通知：
- 未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件；
- 未及时足额支付劳动报酬；
- 未依法为劳动者缴纳社会保险费；
- 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益；
- 因欺诈、胁迫等手段致使劳动合同无效；
- 用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。
举例：若公司长期拖欠工资，员工在留存相关证据（如工资条、考勤记录等）后，可立即解除劳动合同并离职。
- 双方协商一致：若员工与用人单位就离职时间等事宜达成一致意见，双方可以签订书面协议或通过明确的口头约定来安排员工立刻离职。这种协商一致体现了当事人的意思自治，法律对此予以尊重。
举例：员工因家庭突发情况需立即离职，与单位协商后，单位同意其即刻离职并办理相关手续。
- 不能马上离职，需提前通知的情形：
- 正式员工：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，正式员工需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这是为了保护用人单位的合法权益，确保其有足够的时间进行人员调整和安排工作交接。
举例：员工小李需提前30天提交辞职信，并完成工作交接等事宜后，方可离职。
- 试用期员工：试用期员工需提前三日通知用人单位，才可解除劳动合同。虽然提前通知时间较短，但仍需按规定执行。
举例：小张在试用期内需提前3天向公司说明离职意向，并完成工作交接等流程后，方可离职。
- 法律责任与建议：
- 违法离职责任：若员工在未满足可以马上离职的条件时擅自离职，可能构成违法，需承担因此给用人单位造成的损失赔偿责任。
- 保持良好沟通：建议员工在离职前尽量与用人单位保持良好的沟通和关系，通过协商解决问题，避免不必要的纠纷和损失。
- 办理离职手续：无论哪种情况，员工都应按照用人单位的规定办理离职手续，如交接工作、归还公司财物等，以避免产生不必要的纠纷。
- 保留证据：员工应妥善保管劳动合同、工资条、工作邮件等相关证据，以维护自身的合法权益。在出现劳动纠纷时，这些证据将起到至关重要的作用。
总结：员工辞职是否能马上走，需根据具体情况判断。在用人单位存在过错或双方协商一致的情况下，员工可以马上离职；否则，正式员工需提前30天、试用期员工需提前3天以书面形式通知用人单位后方可离职。员工在离职前应了解相关法律法规，确保自己的行为合法合规，并尽量与用人单位保持良好的沟通和关系，以避免不必要的纠纷和损失。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。