员工辞职后，公司一般不能直接让他立刻走，但存在例外情况。以下是对此问题的详细分析：

一、一般规定与预告解除权

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，劳动者需提前三日通知用人单位。这是为了保护用人单位的合法权益，确保其有足够的时间进行人员调整和安排工作交接。因此，在大多数情况下，员工辞职后并不能立刻离职，而是需要按照法律规定提前通知公司。

二、特殊情况下的即时解除权

尽管有上述一般规定，但在某些特殊情况下，劳动者有权即时解除劳动合同，无需提前通知用人单位。这些情况主要包括：

• 用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件；
• 用人单位未及时足额支付劳动报酬；
• 用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费；
• 用人单位的规章制度违反法律法规，损害劳动者权益；
• 用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动；
• 用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全。

在这些情形下，劳动者可以立即解除劳动合同，并有权要求用人单位支付相应的经济补偿。如果公司存在上述违法行为，员工提出辞职后，公司不能要求其继续工作，而应立即办理离职手续。

三、双方协商一致的情况

除了上述法律规定外，如果劳动者与用人单位就离职时间等事宜达成一致意见，双方可以签订书面协议或通过明确的口头约定来安排员工立刻离职。这种协商一致体现了当事人的意思自治，法律对此予以尊重。因此，如果公司希望员工立刻离职，并且员工也同意，那么双方可以协商一致后办理离职手续。

四、公司处理建议

1. 了解离职原因：公司应与员工进行离职面谈，深入了解其离职的具体原因，以便发现问题并及时改进相关政策和措施。
2. 办理离职手续：无论员工何时离职，公司都应严格按照法律法规的要求为其办理离职手续，包括结算工资、支付经济补偿（如有）、转移社保关系等，确保离职过程的合法性和公平性。
3. 遵守法律规定：公司应严格遵守《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，不得擅自要求员工立刻离职，除非符合法律规定的即时解除或双方协商一致的情况。
4. 考虑法律后果：如果公司违反法律规定或合同约定，擅自要求员工立刻离职，可能面临劳动仲裁或诉讼的风险，需要承担相应的法律责任。

举例说明：假设某员工因公司未及时足额支付劳动报酬而提出辞职，并希望立刻离职。在这种情况下，员工有权根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定立即解除劳动合同，并要求公司支付经济补偿。公司不能拒绝员工的离职请求，而应立即办理离职手续并支付相应的经济补偿。

综上所述，员工辞职后能否立刻离职需根据具体情况和法律规定来判断。公司应遵守相关法律法规，确保离职过程的合法性和员工的合法权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。