辞退员工后，员工是否可以立即离职，这并非一个简单的是非问题，而是需要依据劳动合同的具体约定、国家法律法规以及实际情况来综合判断。以下是从不同角度对此问题的详细分析：

一、合法辞退且无需提前通知的情形

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条，劳动者在以下情形下，用人单位可以解除劳动合同且无需提前通知，员工应即时办理离职手续：

1. 在试用期间被证明不符合录用条件；
2. 严重违反用人单位规章制度；
3. 严重失职、营私舞弊，给用人单位造成重大损害；
4. 同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位工作任务造成严重影响或拒不改正；
5. 以欺诈、胁迫手段或乘人之危订立或变更劳动合同，致使合同无效；
6. 被依法追究刑事责任。

例子：若员工因故意泄露公司商业秘密，给公司造成重大经济损失，公司依据规章制度辞退该员工，并要求其立即离职，这是合法的。

二、合法辞退但需提前通知或支付经济补偿的情形

依据《中华人民共和国劳动合同法》第四十条，以下情形下，用人单位需提前三十日以书面形式通知劳动者本人或额外支付一个月工资后，方可解除劳动合同。员工应在收到通知后的合理时间内办理离职手续，但并非必须立即离开，而是应给予一定的准备和交接时间：

1. 劳动者患病或非因工负伤，医疗期满后不能从事原工作也不能从事另行安排的工作；
2. 劳动者不能胜任工作，经过培训或调整岗位后仍不能胜任；
3. 劳动合同订立时的客观情况发生重大变化，无法履行且未能就变更协议达成一致。

例子：若员工因长期患病，医疗期满后仍无法从事原工作，公司决定解除劳动合同，但需提前三十日通知员工，并支付相应的经济补偿。员工在此期间应完成工作交接，但并非必须立即离职。

三、劳动合同中的相关约定

劳动合同中可能包含关于解雇和离职的条款，这些条款会规定在特定情况下员工的离职时间和流程。例如，合同可能规定在接到解雇通知后的一定期限内（如30天）完成工作交接并离开公司。因此，员工在面临被辞退的情况时，应首先查阅自己的劳动合同，了解其中的相关规定。

四、违法辞退的情形

如果用人单位违反《劳动合同法》规定解除或终止劳动合同，劳动者有权要求继续履行劳动合同。若劳动者不要求继续履行或劳动合同已无法继续履行，用人单位需按照法律规定支付赔偿金。在这种情况下，员工不仅不需要立即离职，还有权要求公司承担相应的法律责任。

例子：若公司无正当理由辞退员工，并要求其立即离职，员工可以拒绝并要求公司继续履行劳动合同或支付赔偿金。

五、实际操作建议

1. 沟通协商：为避免纠纷和风险，建议在辞退员工前与员工进行充分沟通，明确离职的具体时间和流程。双方可以协商确定一个合理的离职日期，以便员工完成工作交接和安排后续事宜。
2. 遵循法律程序：确保所有操作符合法律法规要求，避免因不当处理而引发的法律后果。例如，在辞退员工时，应提前通知工会（如有）、支付经济补偿（如适用）等。
3. 保留证据：在辞退员工的过程中，应保留好相关证据，如辞退通知、员工违规记录、经济补偿支付凭证等。这些证据在后续可能发生的劳动争议中将起到关键作用。

综上所述，辞退员工后是否可以立即离职是一个复杂的问题，需要综合考虑多个因素。在实际操作中，应遵循法律法规和合同约定，同时注重与员工的沟通和协商，以确保离职过程的合法性和平稳性。如果您在劳动纠纷方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。