结论前置：员工离职是否能马上就走，取决于具体情况。在用人单位存在过错或双方协商一致的情况下，员工可以马上离职；否则，正式员工需提前30天、试用期员工需提前3天以书面形式通知用人单位后方可离职。

可以马上离职的情形

1. 用人单位存在过错：

   • 未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件：例如，工厂未为危险工作配备防护用具，员工有权立即解除劳动合同。这种情况下，员工无需提前通知，可以直接离职，并有权要求用人单位支付经济补偿。
   • 未及时足额支付劳动报酬：如公司长期拖欠工资，员工可即时解除合同。同样，员工有权要求用人单位支付拖欠的工资及经济补偿。
   • 未依法缴纳社会保险费：企业未给员工缴纳社保，员工可马上离职，并有权要求用人单位补缴社保或支付相应的经济补偿。
   • 规章制度违法损害劳动者权益：如公司规定迟到扣全月工资，员工可立即解除合同。这种规章制度违反了法律法规，员工无需遵守，可以直接离职。
   • 劳动合同无效：因欺诈、胁迫等手段订立的合同无效，员工可马上离职。无效的劳动合同自始没有法律约束力，员工无需履行提前通知的义务。
   • 强迫劳动或危及安全：如用人单位使用暴力、威胁或强令冒险作业，员工可立即离职。这种情况下，员工的生命安全受到威胁，有权立即解除劳动合同并寻求法律保护。

2. 双方协商一致：若员工与用人单位达成一致，同意立即解除劳动合同，则员工可以马上离职。例如，员工有特殊紧急情况，单位同意其即刻离职。这种情况下，双方应签订书面协议，明确离职时间、工资结算等事项，以避免后续纠纷。

不能马上离职，需提前通知的情形

1. 正式员工：

   • 根据《劳动合同法》，正式员工需提前30日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这是为了给用人单位足够的时间进行工作交接和人员安排。例如，员工小李需提前30天提交辞职信，并完成工作交接等事宜。若员工未提前通知而擅自离职，可能构成违法，需承担因此给用人单位造成的损失赔偿责任。

2. 试用期员工：

   • 试用期员工需提前3日通知用人单位，才可解除劳动合同。虽然提前通知时间较短，但仍需按规定执行。例如，小张在试用期内需提前3天向公司说明离职意向，并完成工作交接等流程。若试用期员工未提前通知而擅自离职，同样可能构成违法，需承担相应的法律责任。

法律责任与建议

• 违法离职责任：若员工在未满足上述可以马上离职的条件时擅自离职，可能构成违法，需承担因此给用人单位造成的损失赔偿责任。这包括但不限于用人单位因员工擅自离职而产生的招聘费用、培训费用、生产损失等。
• 保持良好沟通：建议员工在离职前尽量与用人单位保持良好的沟通和关系，通过协商解决问题，避免不必要的纠纷和损失。若员工对离职流程或相关法律法规有疑问，可以向我咨询，我会提供专业的法律建议和帮助。

综上所述，员工离职是否能马上就走，需根据具体情况判断。在用人单位存在过错或双方协商一致时，员工可马上离职；否则，应按规定提前通知用人单位，以确保离职过程的合法性和顺畅性。若您在离职过程中遇到任何法律问题或纠纷，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律支持和帮助。