结论：员工与用人单位签订协商解除劳动合同协议，约定单位不给补充金（通常指经济补偿金），该约定的效力需分情况讨论，并非绝对有效或无效。
详细分析：
法定经济补偿金支付情形：
- 根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位在特定情形下（如协商一致解除劳动合同，但由用人单位提出；或用人单位存在违法行为导致劳动合同解除等）应当向劳动者支付经济补偿金。这是法律的强制性规定，旨在保护劳动者的合法权益。
- 若协议约定违反法定支付情形：如果双方签订的协商解除劳动合同协议中，约定单位不给经济补偿金，但该情形属于法律规定的应当支付经济补偿金的情形，那么该约定可能因违反法律强制性规定而被认定为无效。在此情况下，劳动者仍有权要求用人单位支付经济补偿金。
非法定经济补偿金支付情形：
- 如果双方协商解除劳动合同的情形不属于法律规定的应当支付经济补偿金的情形（如由劳动者提出解除劳动合同，且用人单位不存在违法行为），那么双方可以就经济补偿金进行自由协商。
- 若协议约定合法且自愿：在这种情况下，如果双方签订的协商解除劳动合同协议中明确约定单位不给经济补偿金，且该约定是双方真实意思的表示，没有欺诈、胁迫等情形，那么该约定通常是有效的。劳动者在签订协议时应当充分了解自己的权利和义务，并谨慎考虑是否接受该约定。
协议内容合法性与公平性审查：
- 除了考虑法定支付情形外，还需要审查协议内容是否合法、公平。如果协议中存在显失公平、欺诈、胁迫等情形，或者协议内容违反公序良俗，那么该协议可能被认定为无效或可撤销。
- 劳动者权益保护：劳动者在签订协商解除劳动合同协议时，应当仔细阅读协议内容，确保自己的权益得到充分保障。如果对协议内容有疑问或不确定，可以寻求专业法律人士的帮助。
建议与后果：
- 对劳动者的建议：在签订协商解除劳动合同协议前，劳动者应当了解自己的权利和义务，特别是关于经济补偿金的规定。如果对协议内容有疑问或不确定，不要轻易签字，可以寻求专业法律人士的帮助进行审查。
- 对用人单位的建议：用人单位在制定协商解除劳动合同协议时，应当遵守法律法规的规定，确保协议内容合法、公平。同时，应当尊重劳动者的权益，避免利用优势地位强迫劳动者接受不合理的约定。
- 可能的法律后果：如果协议约定违反法律强制性规定或存在显失公平等情形，劳动者有权要求撤销或变更协议，并可能要求用人单位支付经济补偿金。如果用人单位拒绝支付，劳动者可以通过劳动仲裁或诉讼等法律途径维护自己的权益。
示例说明：
假设劳动者与用人单位协商一致解除劳动合同，但由用人单位提出解除。根据法律规定，用人单位应当向劳动者支付经济补偿金。如果双方签订的协议中约定单位不给经济补偿金，那么该约定可能因违反法律强制性规定而被认定为无效。劳动者有权要求用人单位支付经济补偿金，如果用人单位拒绝支付，劳动者可以向劳动仲裁机构申请仲裁或向法院提起诉讼。