结论：已签订一次性工伤赔偿协议离职后，一般情况下不能再主张就业补偿金赔偿，但也存在例外情况。

分析说明：

1. 一般情况：

   • 一次性工伤赔偿协议通常是劳动者与用人单位就工伤赔偿事宜达成的一次性解决方案，该协议往往包含了劳动者因工伤可能获得的所有赔偿项目，如医疗费、伤残补助金、就业补助金等（具体项目依据协议内容而定）。
   • 在协议签订并履行完毕后，劳动者通常就丧失了再次就同一工伤事实向用人单位主张其他赔偿的权利，包括就业补偿金。这是因为就业补偿金（若指一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金）往往已被包含在一次性工伤赔偿协议中，或者劳动者在签订协议时已明确放弃了这部分权利。

2. 例外情况：

   • 协议存在瑕疵：如果一次性工伤赔偿协议存在重大误解、显失公平、欺诈、胁迫或乘人之危等情形，导致协议无效或可撤销，那么劳动者在协议被撤销或确认无效后，有权就工伤赔偿事宜重新与用人单位协商或提起诉讼，此时可能包括就业补偿金的主张。
   • 未涵盖就业补偿金：如果一次性工伤赔偿协议中明确未包含就业补偿金（如一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金），且劳动者在签订协议时并未明确放弃这部分权利，那么劳动者在离职后仍有权就这部分补偿金向用人单位主张。但这种情况较为少见，因为通常一次性工伤赔偿协议会尽量涵盖所有可能的赔偿项目。
   • 后续发生新情况：如果劳动者在签订一次性工伤赔偿协议后，又因工伤导致了新的损害或并发症，且这部分损害或并发症在签订协议时并未预见或考虑，那么劳动者可能有权就这部分新的损害或并发症向用人单位主张额外的赔偿，包括可能的就业补偿金（如果与新情况相关）。但这种情况需要具体证据支持，且较为复杂。

行动建议：

• 审查协议：首先，劳动者应仔细审查已签订的一次性工伤赔偿协议，确认协议中是否明确包含了就业补偿金（如一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金），以及是否有放弃这部分权利的条款。
• 咨询律师：如果劳动者对协议内容有疑问或认为协议存在瑕疵，建议及时咨询专业律师，以便了解自己的权利和义务，以及可能的法律救济途径。
• 收集证据：如果劳动者认为存在例外情况，如协议存在瑕疵或后续发生新情况，应积极收集相关证据，以便在需要时向用人单位主张权利或提起诉讼。

法律背景：

• 根据《工伤保险条例》及相关规定，劳动者因工伤有权获得医疗费、伤残补助金、就业补助金等赔偿。但具体赔偿项目和标准需依据法律法规和当地政策执行。
• 一次性工伤赔偿协议是劳动者与用人单位就工伤赔偿事宜达成的一种和解协议，具有法律效力。但协议内容必须合法、公平、自愿，且不得违反法律法规的强制性规定。

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