结论：在签署《解除/终止劳动合同证明书》后，是否还需要签署离职单，取决于单位的具体要求和流程，法律并未强制要求必须签署离职单。但为了确保双方权益，建议根据实际情况进行签署。以下从不同角度进行分析：

1. 法律角度：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当出具解除或终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这一条款明确了用人单位在解除或终止劳动合同时的法定义务，但并未提及离职单的签署。
   • 离职单通常用于记录员工离职的相关信息，如离职原因、离职日期、工作交接情况等，它并非法律强制要求的文件，而是单位内部管理的一种手段。

2. 单位要求角度：

   • 不同单位可能有不同的离职流程和要求。有些单位可能要求员工在离职时签署离职单，以确认离职事实、工作交接情况等，并作为内部管理的一种记录。
   • 如果单位有明确的离职流程要求签署离职单，那么员工应当配合签署，以确保离职过程的顺利进行。

3. 员工权益保护角度：

   • 签署离职单前，员工应仔细阅读离职单上的内容，确保自己的权益不受损害。例如，离职单上不应包含对员工不利的条款，如放弃追索未支付工资、加班费等权益。
   • 如果员工对离职单上的内容有异议，应及时与单位沟通并协商解决。在协商无果的情况下，员工可以寻求法律援助或向劳动行政部门投诉。

4. 实际操作建议：

   • 在签署《解除/终止劳动合同证明书》后，如果单位要求签署离职单，员工可以询问单位离职单的具体内容和目的，以确保自己的权益不受损害。
   • 如果离职单上的内容合法且合理，员工可以签署；如果离职单上的内容存在违法或不合理之处，员工有权拒绝签署，并可以向单位提出异议或寻求法律援助。

总结与建议：在签署《解除/终止劳动合同证明书》后，是否签署离职单并非法律强制要求，而是取决于单位的具体要求和流程。为了确保双方权益，建议员工在签署前仔细阅读离职单上的内容，并在有异议时及时与单位沟通协商。如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。